新しいガリウム―遷移金属結合を持つ錯体の創製

用新的镓-过渡金属键创建配合物

基本信息

批准号：
15036211
负责人：
上野圭司
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)キヌクリジンが配位して安定化されたガランGaH_3-quinuclidineとタングステンカルボニルを光照射したところ、ガランがGa-H結合でタングステンに配位して三中心二電子結合を形成した初めてのガラン錯体(OC)_5W(H_3Ga-quinuclidine)(1)が得られた。錯体1の構造は、X線結晶構造解析によって決定した。同様にしてモリブデンおよびクロム錯体の合成を試みているが、NMRを見る限りガラン錯体が生成しているものの、熱的に不安定なため単離には至っていない。なお、錯体1はGaH_3-quinuclidineとW(THF)(CO)_5との反応によっても合成できることが分かった。(2)GaH_3-quinuclidineと2等量のW(THF)(CO)_5を反応させたところ、ガランが2つのW(CO)_5フラグメントを架橋した、初めてのガラン架橋錯体2が生成した。錯体の2のX戦結晶構造解析に成功した。(3)Cp^*(dppe)FeGaCl_2(Cp^*=η-C_5Me_5;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2Fe(CO)_4とを反応させたところ、初めての置換基を持たないガリウム原子が架橋した二核錯体Cp^*(dppe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(3)が得られた。錯体3の構造を結晶構造解析によって決定したところ、2つのFe-Ga結合は非常に短く、ともに二重結合性を持つことが分かった。この事実は、鉄からガリウムヘの逆供与が強く起こっていることを示している。(4)シリル鉄錯体に塩化ガリウムを反応させると、高収率で高純度のジクロロガリル鉄錯体が生成することを見いだした。これは従来のジクロロガリル錯体の合成法と比べて簡便であり、用途が広い優れた合成法である。

（1）当用Quinuclidine对GAH_3- Quinclidine和Tungstencarbonyl照亮时，Quinuclidine已协调和稳定时，第一个Galane Complex（OC）_5W（H_3GA-Quinuclidine）（1）（1）获得了与Ga-H键一起与Tungsten协调的GALANE。通过X射线晶体结构分析确定复合物1的结构。同样，我们试图合成钼和铬复合物，但是正如NMR所示，尽管已经形成了带有allane复合物，但由于热不稳定，它们尚未分离出来。还发现，可以通过GAH_3- Quinuclidine与W（THF）（CO）_5的反应来合成复合物1。（2）当GAH_3- Quinuclidine与两个等效物（THF）（CO）_5反应时，形成了第一个Galane的交联络合物2，其中Galane交联了两个W（CO）_5片段。复合物2的X战晶体结构分析成功。 (3) When Cp^*(dppe)FeGaCl_2(Cp^*=η-C_5Me_5;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2) and K_2Fe(CO)_4 were reacted, the first binuclear complex Cp^*(dppe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(3), in which a gallium atom with no substituent was bridged,获得了。通过晶体结构分析确定复合物3的结构，发现两个Fe-GA键非常短，并且都具有双键特性。这一事实表明，铁对胆的反向捐赠是强烈发生的。（4）发现，当氯化乙二醇与甲硅烷基铁络合物反应时，高产量以高纯度二氯甘甘基因复合物形成。这是一种比传统的合成二氯甘甘酯配合物的常规方法更简单，更方便的方法，并且是一种具有广泛用途的出色合成方法。