新規イミド類の反応性を利用する2-アミノフラン等価体合成法の開発および反応機構解明

利用新型酰亚胺的反应性开发合成2-氨基呋喃等价物的方法并阐明反应机理

基本信息

批准号：
22K20728
负责人：
小西恵地
金额：
$ 1.83万
依托单位：
Hiroshima International University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-08-31 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当研究室で合成法を見出したN-アルキニルイミドの新たな有用性開拓のため、N-アルキニルフタルイミドとジアゾマロネ－トとの付加環化反応による2-イミドフランの合成を検討した。ロジウム触媒を用いて、高温で反応を行うことで、良好な収率で2-イミドフランを得ることに成功している。また、これまでに研究報告例のあるイナミドとの反応性の違いに着目し、2-イミドシクロプロペンの合成に関しても並行して行った。現在のところ、最適な反応条件であっても、2-イミドシクロプロペンと2-イミドフランが混合して得られており、生成比は約6対1である。今後、さらなる生成比の向上または2-イミドシクロプロペン単体としての合成を目指す。また、対照実験の結果、2-イミドシクロプロペンは加熱により2-イミドフランへと異性化することを確認している。続いて、2-イミドシクロプロペンおよび2-イミドフランの脱イミド化反応を行った。ヒドラジンを用いてイミド部位の脱保護を検討したところ、イミド部位が一級アミンへと変換されたのち、窒素原子からの電子の押し出しによりシクロプロペンおよびフランの開環反応を伴ってシアノ基を有する鎖状化合物へと変換されることが分かった。引き続き、別の反応条件を用いてアミノ基で反応を停止させることが可能か検討する予定である。ジアゾ化合物の適用範囲を予備的に確認したところ、ジアゾエステル、ジアゾケトンで反応が進行しており、更なる適応の拡大のため、今後も種々の基質に関して検討を行っていく。

为了探索我们实验室发现的N-炔酰亚胺的新用途，我们研究了通过N-炔基邻苯二甲酰亚胺和重氮丙二酸酯的环加成反应合成2-亚氨基呋喃。通过使用铑催化剂在高温下进行反应，我们成功地以良好的收率获得了2-亚氨基呋喃。此外，我们着眼于与已有研究报道的ynamide的反应性差异，同时合成了2-亚氨基环丙烯。目前，即使在最佳反应条件下，2-亚氨基环丙烯和2-亚氨基呋喃也混合在一起，产物比约为6:1。未来我们的目标是进一步提高产率或单独合成2-亚氨基环丙烯。另外，对照实验的结果确认，2-亚氨基环丙烯在加热时异构化为2-亚氨基呋喃。随后，进行2-亚氨基环丙烯和2-亚氨基呋喃的脱酰亚胺化反应。当我们检查使用肼的酰亚胺位点的脱保护时，我们发现，在酰亚胺位点转化为伯胺后，含有氰基的链伴随着环丙烯和呋喃从氮原子挤出电子的开环反应发现它转化成了类似的化合物。随后，我们计划研究是否可以使用不同的反应条件终止氨基处的反应。初步确认重氮化合物的应用范围表明，重氮酯和重氮酮正在发生反应，我们将继续研究各种底物，以进一步扩大应用。