異種二核金属相乗系における酸素活性化反応

异质双核金属协同体系中的氧活化反应

• 批准号: 19027044
• 负责人: 成田 吉徳
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027044/
• 关键词: 酸素分子活性化; 銅錯体; 鉄ポルフィリン; ペルオキソ体

酸素活性化を経由して酸素還元を触媒する末端酸化酵素(チトクロムc酸化酵素)活性点に存在する、鉄-銅異核二核錯体をモチーフとして新たな酸素活性化を伴う反応の開発を行った。1.銅-鉄錯体共有結合型錯体における、銅配位子の窒素三座対窒素四座配位子の効果:窒素三座配位子と四座配位子を鉄ポルフィリンに共有結合により固定した異核二核錯体を合成し、その還元体と酸素との反応を行った。その結果、二種のN3配位子[トリス(2-ピリジル)メチル基(tpm)およびビス(2-ピリジルエチルアミノ)基(bpea)]結合鉄ポルフィリンはじれも、μ-η^2:η^2型のside-on型のペルオキソ架橋体を生成した。これは従来用いてきた窒素四座配位子がμ-η^2:η^1型のペルオキソ架橋体を生成することと大きく異なり、銅イオン側の窒素配位数を変えることにより、ペルオキソ体の構造を変化させることが実証された。2.銅-鉄錯体非共有結合型錯体を用いるペルオキソ錯体の生成:鉄(II)ポルフィリン側の構造を適切にすることにより酸素と反応後対応するスーパーオキソ錯体[PFe^<III>-(O_2)]とした後、[Cu^I(tpm)]^+を加えることにより、共有結合型錯体と同様のμ-η^2:η^2型錯体の生成に成功した。3.Tyr等価体交差縮合イミダゾールを有する窒素三座配位銅錯体結合鉄ポルフィリンの酸素との反応:既に類似の窒素四座配位銅錯体結合鉄ポルフィリンにおいて、Tyr等価体の結合が酸素との反応に及ぼす影響として、強いプロトン供与体として水素結合によるスーパーオキシ錯体の安定化を明らかにしている。新たに類似の構造を持ち、窒素三座配位銅錯体を共有結合した二核錯体に対して酸素の反応を解析し、新たな銅イオン側にside-on型の結合をしたμ-η^1:η^2型ペルオキソ体の生成の可能性を示唆した。

基于铁 - 波普核复合物的新反应，该反应存在于氧气末端的活跃点中，该氧气末端的氧气减少了氧气的还原。 1。铜中的铜商业键合，铜氮saiza vs.四座配体的效果：各种氮sanzo-sardus配体和四座配体通过共存的核键。复合物合成并在其减少的身体和氧气之间反应。结果，两种类型的N3配位剂[Tris（2-吡啶）甲基（TPM）和BIS（2-吡啶乙基氨基）组（BPEA）]结合了μ-η ^2：η生成2个侧面的PEL OXO桥。这与过去曾经使用过的氮四座配体有很大不同，并且与产生一种类型的peroxiso桥体，并且通过改变铜离子侧的氮分布数量，Peroxo体，它已被证明改变了结构。 2。使用铁复合物的非共享组合复合物的铜生成铜生成：超级氧气复合物[pfe^<iii> - （O_2）之后，通过添加[Cu^i（tpm）]^+，μ-μ-μ-μ-μ-μ-μ ^2：η^2型复合物作为共享组合复合物成功。 3. TYR等效交叉点与氮平方分布的polpon的氧与氮sanryo侧面造成咪唑的氧相似：已经相似的氮四座的铜复合物结合卟啉是氢结合对超氧型的影响，因为强蛋白是稳定的，可以稳定氢。一个新的类似结构具有相似的结构，分析了覆盖氮三座铜配合物的两核复合物的氧反应，并与新铜离子侧结合。生产peroxiso的可能性。

项目成果

Mechanistic study on oxygen activation in cytochrome c oxidase with elaborate chemical models

用精细的化学模型研究细胞色素c氧化酶中氧的活化机制

• 发表时间: 2007
• 作者: H. Hasegawa;Takefumi Chishiro;石黒馨;T. Hanaguri;Kaoru Ishiguro;Yoshinori Naruta
• 通讯作者: Yoshinori Naruta

Elucidation of Oxygen Metabolic Mechanism with Elabolate Models of Cytochrome c Oxidase Active Site

通过细胞色素 c 氧化酶活性位点的精细模型阐明氧代谢机制

• 发表时间: 2007
• 作者: 橋本敬;上原安浩;Jin-Gang Liu
• 通讯作者: Jin-Gang Liu

フッ素化金属ポルフィリンによる炭化水素の触媒的酸化反応

使用氟化金属卟啉催化氧化碳氢化合物

• 发表时间: 2008
• 作者: Myung Im Kim;Satoshi Akasaka;Tsutomu Wakada;Mikihito Takenaka;Hirokazu Hasegawa;KAR Sanjib
• 通讯作者: KAR Sanjib

多種置換基を有する々ンガンポルフィリンの合成と酸化反応特性

不同取代基刚卟啉的合成及氧化反应性质

• 发表时间: 2007
• 作者: Sanjib;Kar;千代 健文;石田 真敏
• 通讯作者: 石田 真敏

錯体で迫る水と酸素素の相互変換反応

水和氧通过配合物接近的相互转化反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Jakkidi;Janardhan Reddy;成田 吉徳
• 通讯作者: 成田 吉徳