混合金属型キラル配位空間の創製

混合金属手性配位空间的创建

• 批准号: 17036035
• 负责人: 今野 巧
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036035/
• 关键词: 錯体配位子; 錯体ポリマー; キラリティー; 配位空間; チオール配位子; コバルト(III); 金(I); 金属超分子

本研究では、比較的単純なアミノチオール型配位子を用いたキラルな単核、多核の錯体配位子の合成、および得られた錯体配位子と各種遷移金属イオンとの反応による混合金属型キラル配位空間の創製とその構造制御について検討した。その結果、D-ペニシラミンを配位した金(I)酸錯体([Au(D-pen-S)_2]^<3->)に銀(I)イオンと銅(II)イオンを段階的に反応させると、Au^IAg^ICu^<II>三種混合型の金属超分子が形成されることを見出した。この金属超分子は、20核のAu^I_6Ag^I_8Cu^<II>_6カチオンケージと21核のAu^I_6Ag^I_9Cu^<II>_6アニオンケージから構成されており、それぞれのケージの中心の配位空間には塩化物イオンが包接されていた。さらに、これらのカチオンとアニオンの金属超分子ケージは、配位結合および水素結合により互いに連結しあい、巨大な岩塩型格子構造を形成していることも判明した。これにより、[Au(D-pen-S)_2]^<3->が多座の錯体配位子として有効に機能すること、さらに、この錯体から合成されるAu^I_2Ag^I_2四核錯体がユニークな配位空間をもつ金属超分子のビルディングブロックとなり得ることが示された。一方、L-システインを配位したコバルト(III)単核錯体([Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+)のΔ_L体に銀(I)イオンと銅(II)イオンを段階的に反応させると、Co^<III>、Mn^<II>、およびAg^Iを5:3:2の割合で含む錯体ポリマーが得られた。単結晶X線解析の結果、この化合物中には1次元チャネルが存在しており、その1次元チャネルの配位空間には、キラルな錯体分子(Δ_L-[Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+)が取り込まれていることも分かった。

在这项研究中，我们使用相对简单的氨基硫醇型配体研究了手性单核和多核复合物配体的合成，并通过与各种过渡金属离子及其结构控制的复杂配体的反应来形成混合金属手性配位空间。结果，发现当银（I）离子和铜（II）离子与黄金（I）酸配合物与D-苯胺协调的金（I）酸配合物反应时，形成了这三种类型的金属上的金属上分子。该金属超分子由20个核au^i_6ag^i_8cu^<II> _6阳离子笼和21个核Au^i_6ag^i_9cu^i_9cu^<ii> _6阴离子笼，并将氯离子离子封闭在每个笼子中心的配位空间中。此外，发现这些阳离子和阴离子的金属超分子笼通过协调和氢键连接在一起，形成了巨大的岩石盐型晶格结构。这表明[au（d-pen-s）_2]^<3->有效地充当多齿复合物配体，并且从该复合物中合成的Au^i_2ag^i_2 i_2 i_2四核复合物可以成为具有独特协调空间的金属超分子的基础。另一方面，当银（I）离子和铜（II）离子与钴（III）单核复合物（[CO（L-Cys-N，S）（en）（en）_2]^+）的Δ_l形式反应时由于单晶X射线分析的结果，还发现该化合物内存在一个一维通道，并且将手性复合物分子（Δ_L-[CO（L-CYS-N，S）（EN）（EN）_2]^+）掺入一维通道的坐标空间中。

项目成果

Meso and Racemic Isomers of a New S-Bridged Diruthenium(II) Complex with Pendant Aminoalkyl Group

带有氨基烷基侧基的新型 S 桥联二钌 (II) 配合物的内消旋和外消旋异构体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之

A Remarkable Co^<III>Mn^<II>Ag^I Heterometallic Aggregates with L-Cysteinate That Accommodate Chiral Cobalt(III) Octahedra in a 1D Channel

一种出色的 Co^<III>Mn^<II>Ag^I 与 L-半胱氨酸的异金属聚集体，在一维通道中容纳手性钴 (III) 八面体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志
• 通讯作者: 有冨 隆志

Sulfur-bridged Linkage of [Ni(thiolato)_2(amine)_2]-type Complexes with Linear Gold(I) Ions Assisted by Aurophilic Interaction

[Ni(thiolato)_2(amine)_2]型配合物与线性金(I)离子在亲金相互作用辅助下的硫桥连接

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧
• 通讯作者: 今野 巧

Linear-Type S-Bridged Triruthenium Complexes with Aliphatic Aminothiolate Ligands : Synthesis, Characterization, and Properties

具有脂肪族氨基硫醇配体的线性 S 桥三钌配合物：合成、表征和性能

• 发表时间: 2006
• 期刊: Inorganic Chemistry 45
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之

Conversion of 2-Aminoethanethiolate (aet) to 2-Benzoylaminoethanethiolate (L) in a S-Bridged Diruthenium(II) Complex Composed of Two cis-[Ru(bpy)_2] Units

由两个顺式-[Ru(bpy)_2]单元组成的 S-桥联二钌(II)络合物中 2-氨基乙硫醇 (aet) 转化为 2-苯甲酰氨基乙硫醇 (L)

• 发表时间: 2006
• 期刊: Bulletin of The Chemical Society of Japan 79
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之