金属錯体ユニットの合理的組み替えとキラリティーの自在制御

金属配合物单元的合理重组和手性的自由控制

• 批准号: 16033235
• 负责人: 今野 巧
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033235/
• 关键词: 多核金属錯体; 錯体ポリマー; チオール配位子; コバルト(III); 金(I); 錯体配位子; キラリティー; 硫黄架橋金属錯体; 金属超分子; チオレート型配位子; ロジウム(III); ニッケル(II)

本研究では、チオラト基のほかにカルボキシル基やアミノ基をもつ単核および多核錯体の合成、これらのチオラト錯体と各種金属イオンとの反応による異種金属多核錯体や錯体ポリマーの合成、ならびに単核ユニットの組み替えによる構造変換について検討した。その結果、L-システインをN,S-二座で配位したコバルト(III)単核錯体([Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+)と銀(I)およびマンガン(II)イオンとの段階的反応から梯子状構造をもつCo^<III>_4Mn^<II>_3Ag^I_2錯体ポリマーを、金(I)およびマンガン(II)イオンとの段階的反応からディスクリートなCo^<III>_2Mn^<II>Au^I四核錯体および鎖状構造をもつCo^<III>_2Mn^<II>Ag^I錯体ポリマーを、さらには銅(I)およびカドミウム(II)イオンとの段階的反応から2次元ハニカム構造をもつCo^<III>_3Cd^<II>_3Cu^I錯体ポリマーを得た。これにより、[Co(L-cys-N,S)(en)_2]^+が配位チオラト基およびフリーのカルボキシル基を用いて性質の異なる金属イオンに配位するキラルな錯体配位子として機能することが示された。一方、D-ペニシラミンを硫黄単座で2分子配位した金(I)酸錯体([Au(D-pen-S)_2]^<3->)とニッケル(II)イオンとの反応からは、反応モル比やpHを変えることにより、互いに構造変換可能な、しかも性質(色、磁性、キラリティー)の異なる4種の多核錯体が形成されることを見出した。これにより、[Au(D-pen-S)_2]^<3->が柔軟に配位座を変えうる多座の錯体配位子として機能することが示された。

在这项研究中，我们除了硫代基团外，还研究了单核和多核复合物与羧基和氨基组的合成，异源金属多核复合物的合成以及这些硫芳基复合物与各种金属离子的反应以及通过各种金属离子的反应以及通过单核单元重组的结构转化来合成。结果，从钴（iii）单核复合物（[co（l-cys-n，s）（l-cys-n，s）（en）（en）（en）_2]^+（ii）和银（I）和曼尼兰（II）（ii）（II）离子，以及A Monon核复合物的逐步反应（III）单核复合物（III），CO^<ii> _4mn^<ii> _3AG^i_2复合聚合物与梯子样结构获得了类似梯子的结构。 co^<iii> _4mn^<ii> _3AG^i_2具有类似梯子的结构的复杂聚合物用于与n，s-持续物协调L-半胱氨酸。获得了离散的co^<iii> _2Mn^<ii> Au^i二核复合物和具有链结构的Co^<iii> ag^i复杂聚合物，此外，从与铜（I）和cadmium（i）和cadmium（i）和cadmium（ii）离子的逐步反应中，Co^iii> _3cd^cond^<ii> y II> y IN YIEMERSINEL具有蜂蜜（III> _3cd^<ii> _-imement）。这表明[CO（L-CYS-N，S）（EN）_2]^+用作手性配体配体，使用协调的硫醇基团和游离羧基协调金属离子与不同性质。另一方面，发现从黄金（i）酸络合物（[au（d-pen-s）_2]^<3->）之间的反应中，d-苯甲胺与单硫代硫硫次硫胺相协调，四个多核配合物可以与彼此结构并具有不同的属性（磁性，磁性，chir and condrestality and condrestality and condrestality and condrestality and condractial and condractial）。这表明[au（d-pen-s）_2]^<3->用作能够灵活更改协调基因座的多齿配体配体。

项目成果

A Remarkable Co^<III> Mn^<II> Ag^I Heterometallic Aggregates with L-Cysteinate That Accommodate Chiral Cobalt(III) Octahedra in a ID Channel

一种出色的 Co^<III> Mn^<II> Ag^I 与 L-半胱氨酸异金属聚集体，可在 ID 通道中容纳手性钴 (III) 八面体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: 平尾俊一;櫻井英博;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志
• 通讯作者: 有冨 隆志

Meso and Racemic Isomers of a New S-Bridged Diruthenium(II) Complex with Pendant Aminoalkyl Group

带有氨基烷基侧基的新型 S 桥联二钌 (II) 配合物的内消旋和外消旋异构体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧;松浦 紀之
• 通讯作者: 松浦 紀之

Aggregation of Octahedral Thiolato Complexes by Forming Sulfur-Bridged Structures with Transition Metal Ions

• DOI: 10.1246/bcsj.77.627
• 发表时间: 2004-04
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan
• 影响因子: 4
• 作者: T. Konno

Sulfur-bridged Linkage of [Ni(thiolato)_2(amine)_2]-type Complexes with Linear Gold(I) Ions Assisted by Aurophilic Interaction

[Ni(thiolato)_2(amine)_2]型配合物与线性金(I)离子在亲金相互作用辅助下的硫桥连接

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: J.Hasegawa;T.Kimura;H.Nakatsuji;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧
• 通讯作者: 今野 巧

A Rock-Salt Like Lattice Structure Consisting of Monocationic and Monoanionic An^IAg^ICu^<II> Supramolecular Cages of D-Penicillaminate

D-青霉胺单阳离子和单阴离子An^IAg^ICu^<II>超分子笼组成的岩盐样晶格结构

• 发表时间: 2004
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 44
• 作者: 平尾俊一;櫻井英博;松浦 紀之;松浦 紀之;有冨 隆志;今野 巧;松浦 紀之;吉村 崇;今野巧;広津昌和;今野巧;近本悠;豊田敦志
• 通讯作者: 豊田敦志