面性キラルな反応場による立体選択的分子構築

利用平面手性反应场构建立体选择性分子

基本信息

批准号：
09238250
负责人：
高田十志和
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,面性キラル鉄錯体の合成とその錯体を用いる新規な反応を開発することを目的として,1)面性キラルな(η^3-アリル)ジカルボニルニロトシル鉄錯体の合成,2)その求核試薬との反応,3)(η^4-ジエン)トリカルボニル鉄ユニットを主鎖にもつ光学活性な高分子の合成について検討し,以下の成果を得た.1)光学活性なアリルトシレート1とトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)との反応は立体選択的に進行し,面性キラルな錯体が高選択的に得られた.また,この立体選択性は溶媒に依存する.すなわち,トルエン,アセトン,THF中ではS_N2機構で進行するため,1から立体反転した錯体が選択的に生成した.一方,TBAFeへの配位能の高いアセトニトリル中では,立体保持した錯体が生成した.2)面性キラルな(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体は炭素アニオンおよびアミンと位置選択的,立体選択的に反応することがわかった.特に,アリル配位子にカルボキシル基をもつ錯体とアミンとの反応では,光学活性なγ-アミノカルボン酸が効率よく生成した。また,これらの求核試薬のアリル配位子への攻撃は鉄原子の反対側から起こることを明らかにした.3)ジエンユニットをもつ高分子を合成し,これと不斉錯体化試薬との反応で,面性キラルな(η^4-ジエン)トリカルボニル鉄ユニットを主鎖にもつ高分子を合成した.これらの成果は,有機合成化学および有機金属化学の発展に多大の貢献をするものと考えられる.

这项研究旨在合成面部活性手性铁复合物，并使用复合物进行新的反应。 1）面部活性性手性（η^3-亚金）双骨氯尼罗糖基铁络合物，2）与亲核试剂的反应，3）光学活性聚合物与（η^4-二烯）三核酸铁单元作为主链的（η^4-二烯）作为主链，并在下面获得的1）反应：1）三核硝酸铁甲酯（TBAFE）立体选择，高度选择性地获得了表面活性的手性络合物。此外，在甲苯，丙酮和THF中选择性地形成了空间 - 伦顿复合物，因为它们在S_N2机械中进行了甲素，丙酮和THF，因为它们在甲甲基中进行了耐受性。同时，在具有高配位能力的乙腈中，形成了立体视频复合物。 2）发现表面性手性（η^3-酰基）双骨硝基铁复合物与碳阴离子和胺的区域选择性和立体选择性反应。特别是，复合物与烯丙基配体中羧基的反应与胺有效产生的光学活性γ-氨基羧酸的反应。还揭示了对这些亲核试剂的烯丙基配体的攻击是从铁原子的另一侧发生的。3）一个带有二烯单元的聚合物，并通过与非对称络合试剂反应，与不对称的络合试剂反应，一种带有脸部脊髓链（η^4-diene）的三核链的聚合物合成的，它是合成的。这些结果被认为对有机合成化学和有机金属化学的发展有重要贡献。