面性キラルな反応場による立体選択的分子構築

利用平面手性反应场构建立体选择性分子

基本信息

批准号：
11119262
负责人：
高田十志和
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の新規合成法の開発を目的として,つぎのことを検討し,以下の結果を得た.1)トランスメタル化反応による(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の合成よく知られている(η^3-アリル)パラジウム錯体をジクロロメタン中,室温でテトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)と反応させると,トランスメタル化反応を経て(^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体1が高収率で生成した.通常,アリルアルコール,酢酸アリル,炭酸アリル等から(η^3-アリル)パラジウム錯体は合成できるが,これらの試薬から(η^3-アリル)鉄錯体1は合成できない.したがって,(η^3-アリル)パラジウム錯体を経由することにより容易に錯体1が入手可能になったことの意義は大きい.また,触媒量のパラジウム塩を用いる反応系も可能である.2)TBAFe,アレンおよびハロゲン化アルキルの反応による(η^3-アリル)鉄錯体の合成アレン類の存在下ハロゲン化アルキルとTBAFeとを反応させるとアシル鉄錯体を経て,アレンの2位に位置選択的にアシル化し,アシル基をもつ(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体2が高収率で生成した.本反応で得られる(η^3-アリル)鉄錯体2は,通常の反応では合成困難なアンチ構造の(η^3-アリル)鉄錯体2が得られる特徴をもつ.1,2)の両反応は,効率のよい新しい合成法であり,有機金属化学,有機合成化学に多大の貢献をするものと考えられる.

为了开发一种新方法，用于合成（η^3-酰基）二碳二硝基铁络合物，我们研究了以下结果，并获得了以下结果：1）（η^3-α-α）diCarbonylnitrosyl铁复合物通过经过跨金属构成（η^3- 3-- 3-- 3--）palladyl ate tatryab，以二氯甲烷在室温下，（^3-酰基）dicarbonylnitrosyl铁络合物1在二氯甲烷中的三碳苯甲硝基甲基甲酸（TBAFE），通过经透射反应以高产量产生。通常，（η^3-酰基）钯配合物可以从烯丙基醇，乙酸烯丙基，烯丙基碳酸盐等中合成，但是（η^3-酰基）铁配合物1不能从这些试剂中合成。因此，可以合成（η^3-酰基）钯络合物。通过反应容易获得复合物1的意义。也可以使用催化量的钯盐使用反应系统。2）通过TBAFE，Allenes和烷基卤化物的反应合成（η^3-酰基）铁复合物。当烷基卤化物和TBAFE与烷基卤化物在甲状腺的存在下反应时，酰基铁络合物在艾伦斯的第二位置进行了区域性选择性酰化性，而酰基基（η^3-酰基）二烷基硝基苯基铁络合物2，其具有高产量的酰基。在该反应中获得的（η^3-酰基）的铁复合物具有获得抗结构（η^3-酰基）铁复合物2的特征，在正常反应中很难合成。1,2）这两种反应都是有效的和新的合成方法，并且被认为对有机化的化学化学和有机化的化学具有很好的贡献。

项目成果

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科研奖励数量（0）

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专利数量（0）

Takata Toshikazu: "A Novel Route to(η^3-Allyl) dicarbonylnitrosyliron Complexes via Transmetallation of η^3-Allyl Palladium Complexes"Chemistry Letters. 3号. 843-844 (1999)

Takata Toshikazu：“通过 η^3-烯丙基钯配合物的金属转移形成 (η^3-烯丙基) 二羰基亚硝基铁配合物的新路线”，《化学快报》第 3 期。843-844 (1999)。

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Takata Toshikazu: "Transformation of Carboxyl Group Adjacent to(η^3-Diene)Fe (Co) _3Moiety A Facile Route to (η^4-Diene)Fe (CO)_3 Complexes Having α,β-and β,γUnsaturated Carbonyl Groups, and 1, 3-Dicarbonvi Groups"Inorg. Chim. Acta. 291,2. 231-237 (1999)

Takata Toshikazu：“与(η^3-Diene)Fe (Co) _3Moiety相邻的羧基转化为具有α,β-和β,γ不饱和羰基的(η^4-Diene)Fe (CO)_3配合物的简便途径，和 1， 3-二碳六基团”Inorg. Chim. Acta. 291，2. 231-237 (1999)