ポリスリッピングを利用するリサイクルポリマーの合成

使用聚剥离合成回收聚合物

基本信息

批准号：
01F00277
负责人：
高田十志和
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology (2003)Osaka Prefecture University (2002)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00277/
关键词：
可逆的結合開裂ロタキサンポリロタキサンポリスリッピングトリチルスルフィドジスルフィドサイズ相補性エンドキャップスリッピングポリ[2]ロタキサン熱的押し込み法シクロヘキシル基二級アンモニウム塩ジベンゾ-24-クラウン-8-エーテル

项目摘要

本研究は、リサイクルポリマーの新しい概念を創出するための一つの方法論を提供するために行われたもので、特にロタキサン構造をという機械的な結合の形成-開裂を鍵とするもので、これまでにない新しい方法である。ジスルフィド結合はチオールとの反応で速やかな結合開裂を起こし、比較的遅い平衡を形成する。可逆的な結合開裂をリサイクルポリマーに活かすために、まずトリチルスルフィド結合(Ph3C-S)のロタキサン形成への応用について検討した。片末端に3,5-ジメチルフェニル基、もう片末端にトリチルスルフィド基、並びに中央付近に二級アンモニウム塩構造を持つ分子と、ジベンゾ-24-クラウン-8-エーテル(DB24C8)とを適当な溶媒中で加熱した。数時間後、反応混合物中から、対応するロタキサンが最高97%の収率で得られた。この反応では、トリチルスルフィド結合の可逆的な開裂において、輪成分であるDB24C8がダンベル分子中に滑り込むように入っていく。(スリッピング)ことで、ロタキサンが生成した。新しいロタキサン合成法としても注目される。一方、輪のサイズと軸末端のエンドキャップ基のサイズ相補性を利用するスリップ法のようなロタキサン合成法のほかに、軸末端に大きなエンドキャップ基をもつジスルフィドを用いて、ダンベル分子中のジスルフィドの可逆的な開裂を利用して輪成分を導入しロタキサンを得るスリップ法があるが、本研究ではこの方法をポリマー合成に応用する方法の開発に関しても研究し、興味深い成果を得た。すなわち、軸成分として、鎖状分子中央にジスルフィド結合、両末端にかさだかい置換基を有するに二級アンモニウム塩型ダンベル型の分子を設計した。このついで、ジベンゾ-24-クラウン-8-エーテル(DB24C8)構造を両端に持つイソフタルアミド型分子とこのダンベル分子とを、触媒量のチオフェノールとともにアセトニトリル-クロロホルム混合溶媒中で反応させることにより、ポリ[3]ロタキサンを収率35%(分子量は35000)で得た。

进行了这项研究是为了提供一种方法来创建新的回收聚合物概念，尤其是形成和裂解机械键的关键，尤其是轮济烷结构。二硫键会在与硫醇反应时经历快速的键裂解，形成相对较慢的平衡。为了利用可逆的键合裂解在再生聚合物中，首先检查了三级硫化物键（PH3C-S）在Rotaxanes形成中的应用。一端具有3,5-二甲基苯基的分子，另一端的三硫化物基团，中心附近的二硫化苯基组，以及在合适的溶剂中加热中心附近的二硫基苯基。几个小时后，从反应混合物中获得相应的轮济烷的屈服，最高97％。在此反应中，在三硫化物键的可逆切割过程中，环成分DB24C8进入哑铃分子。（滑动）产生轮济。它也引起人们的注意，作为旋转烷合成的新方法。另一方面，除了使用轮济烷合成方法，例如使用环的大小和轴端处端盖组的大小互补性，还有一种滑移方法，还有一种使用大型端盖组在轴上使用大型端盖组的二硫化方法，通过轴的末端来利用旋转的旋转型旋转液，也可以通过旋转的旋转液化来旋转旋转液，旋转的旋转型粉状分类，开发将此方法应用于聚合物合成的方法，并取得了有趣的结果。也就是说，二级铵盐型哑铃型分子在链分子的中心使用二硫键设计，并且在两端都是笨重的取代基，作为轴成分。然后将其与具有二苯并-24-Crown-8-乙醚（DB24C8）结构的同硫胺类型分子与该哑铃分子结构以及催化量的硫代酚，在乙腈 - 氯仿混合溶解中，从而获得多重的多旋转量[3） 35,000）。