固液界面における反応環境場の制御と立体選択的光化学反応への応用

固液界面反应环境控制及其在立体选择性光化学反应中的应用

• 批准号: 17034056
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17034056/
• 关键词: 光環化付加反応; 光反応; 分子認識能; 蛍光寿命; ペリレン; 光酸素酸化反応; 一重項酸素; ケイ素官能基; 光化学反応; ピレン; 長鎖アルキル基; 蛍光量子収率; エキシマー発光; 酸化反応

光励起状態における分子認識能を励起状態や基底状態で働く置換基間相互作用、固体表面への吸着・芳香環同士のπ-π相互作用、双極子-双極子相互作用、水素結合などによって制御し、高効率・高選択的な光化学反応や特異な性質をもつ光機能分子を開発することを目的として、長鎖アルキル基による自己組織化とケイ素官能基の特長を利用し、有機分子の吸収・蛍光特性の制御と高選択的な光化学反応の開発について検討し、以下の成果を得た。(1)ペリレン誘導体の吸収・蛍光特性の制御を目的として、ペリレンの3位に置換基を導入することによる光物理的特性の変化について検討した。7種類の3置換ペリレン誘導体の吸収極大波長は無置換のペリレンに比べて長波長側にシフトし、B3LYP/6-31G(d)を基底関数として求めたHOMOとLUMOのエネルギー差とよい相関を示した。蛍光スペクトルも長波長側にシフトし、蛍光寿命は3.77-4.85nsであった。さらに、3-(1-アルキニル)ペリレンの光酸素化反応が一重項酸素を経由して進行することをはじめて明らかにした。(2)9-フェナントレンカルボン酸エステルとケイ皮酸エステルとの光反応において、アルキル基の長さが長くなるにつれて反応効率とトランス付加体/シス付加体の選択性がともに向上することを明らかにした。また、スメクチック相やコレステリック相での光反応では、反応効率が向上するとともにジアステレオ選択性が発現した。さらに、芳香環にケイ素官能基を導入すると励起三重項への項間交差が起こりにくくなり、光環化付加と光異性化の選択性が向上することを見出した。

通过解释在光学鼓励状态下起作用的取代基，对基础状态起作用的取代基的解释，固体表面之间的π-π相互作用，π-π相互作用，双极性双极相互作用，氢键等之间的π-π相互作用。使用长链烷基的高效率，具有独特特性的高效率，具有独特性能的光化学反应和具有独特特性的光学功能分子检查了控制荧光性能的控制和高选择的光化学反应的发展。 （1）为了控制perillene衍生物的吸收并控制荧光特性，我们通过在perrene的第三位引入取代基来检查光学特性的变化。与无反应性佩里伦相比基础功能。荧光光谱也转移到了长度侧，荧光寿命为3.77-4.85 ns。此外，首先揭示了3-（1-α-紫perelene）的照片乙烯化反应通过单期氧进行。 （2）9-7含量的光含量在烯苯基盐盐和Cayal皮肤之间，很明显，烷基的重新组合增加了反应效率和变压器/SIS添加体的选择性。另外，走私相和胆汁淤积相之间的光学反应提高了Zia立体声的反应效率和选择性。此外，已经发现将硅基团引入芳环，即激发三重奏之间的相交不太可能发生，并且优化和光学特性得到了改善。

项目成果

Catalytic Ability of 9-Cyanophenanthrene in Oxidative Photodimerization of 2,5-Dimethy1-2,4-hexadiene

9-氰基菲对2,5-二甲基1-2,4-己二烯氧化光二聚反应的催化能力

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Lett. 35・5
• 作者: Maki Ohashi;Hajime Maeda;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

光反応の特性を利用する高選択的新規ベンゾ四環系化合物の一段階合成法の開発

利用光反应特性开发新型苯并四环化合物的高选择性一步合成方法

• 发表时间: 2005

光誘起電子移動反応における立体制御

光诱导电子转移反应中的立体控制

• 发表时间: 2005
• 期刊: 光化学 36・1
• 作者: 水野一彦;前多 肇
• 通讯作者: 前多 肇

Intramolecular Photocycloaddition of 1-Cyano-2-(2-oxaalkeny1)naphthalenes Using Glass-made Microreactors

使用玻璃微反应器进行 1-氰基-2-(2-氧杂烯基 1) 萘的分子内光环加成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn. 80・6(印刷中)
• 作者: Hirofumi Mukae;Hajime Maeda;Satoshi Nashihara;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

光応用技術・材料事典

光学应用技术与材料百科全书

• 发表时间: 2006
• 作者: 前多 肇;他
• 通讯作者: 他