14族元素を含む外部刺激応答性機能物質の合成と反応

含14族元素的外部刺激响应功能物质的合成及反应

• 批准号: 09238251
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238251/
• 关键词: o-キノジメタン; レーザ光; 陽極酸化; 過塩素酸リチウム; 無水マレイン酸; ポリスチレン; 表面親水化反応; フィルム表面

新しい活性種を発生させ、その化学的特性を活用することにより新しい合成反応を開発し、さらに新しい機能を備えた物質を創出し、有機合成化学の新展開を図ることを目的として、14族元素を含む化合物を合成し、その物性と反応性を検討し、以下の知見を得た。1.レーザ光分解によるo-キノジメタンの発生:o-ビス(トリメチルスタニルメチル)ベンゼンにレーザ光を照射すると、速やかにC-Sn結合の切断が起こり、o-キノジメタンが発生することを、紫外・可視吸収スペクトルならびに蛍光スペクトルによって確認した。しかし、相当するケイ素およびゲルマニウム化合物を用いた場合には、一方のC-SiまたはC-Ge結合の切断によるベンジルラジカルのみが観測され、o-キノジメタンの生成は認められなかった。2.陽極酸化によるo-キノジメタンの発生と捕捉:o-ビス(トリメチルスタニルメチル)ベンゼンのアセトニトリル溶液に過塩素酸リチウムを指示電解質、白金を電極として陽極酸化すると、o-キノジメタンの二量体に由来する化合物が得られた。この反応系に無水マレイン酸を加え、陽極酸化すると、o-キノジメタンが無水マレイン酸で捕捉された化合物が47%の収率で生成した。3.レーザ光によるポリスチレンの表面親水化反応:ポリ(4-トリメチルシリルメチルスチレン)フィルムにKrFレーザを照射すると、C-Si結合切断によって生成したラジカルの酸素酸化によってカルボン酸が生成し、フィルム表面の親水性が著しく増大した。パルスあたりのカルボン酸の生成量はレーザ強度に非線形に増大した。

研究了新的活性物种并利用其化学特征，创建具有新功能的物质，并检查了新的有机合成化学，并检查了其物理特性和反应，并检查了它们的物理性和反应，从而开发新的合成反应的目的。获得了以下知识。 1。由于激光光学分解而引起的O-甲烷甲烷・视觉吸收光谱和荧光光谱。但是，当使用等效的KEI和锗化合物时，仅切割一个C-SI或C-GE键，并且不允许使用O-甲甲烷的产生。 2。由于阳极氧化而产生的O-甲二甲烷并捕获：O-双（三甲基甲基甲基甲基）乙腈溶液向苯的乙腈溶液溶液被指示为电解液，并将白金氧化为从起源中获得的电极作为电极氧化为电极。当将无水的马来酸添加到该反应系统并进行阳极氧化时，由O- Quinodine用无水马来酸捕获的化合物以47％的产率产生。 3。激光聚苯乙烯表面纽约化反应：当Krf激光用聚（4-三甲基氰基甲基苯乙烯）膜照射时，羧酸是由C-SI结合产生的自由基氧气产生的，并且膜表面产生显着增加。每脉冲的羧酸量增加到线性强度为激光强度。

项目成果

Gen-ichi Konishi: "A Novel Photocycloaddition of Allylic Silanes to 2,3-Dicyano-5,6-dimethylpyrazine:Formation of 2,8-Diazatricyclo[3,2,1,0^<4,8>]oct-2-ene Derivatives." Tetrahedron Lett.38・30. 5313-5314 (1997)

Gen-ichi Konishi：“烯丙基硅烷与 2,3-二氰基-5,6-二甲基吡嗪的新型光环加成反应：形成 2,8-二氮杂三环[3,2,1,0^<4,8>]oct-2 -烯衍生物。”四面体快报.38・30.5313-5314 (1997)

Toshiyuki Tamai: "Patterning of SnO_2 Thin Films by Combination of Lithographic Photoirradiation and Pyrolysis of an Organotin Polymer." Chem.Mater.9・12. 2674-2675 (1997)

Toshiyuki Tamai：“通过光刻光辐射和有机锡聚合物热解相结合的 SnO_2 薄膜图案化。”Chem.Mater.9・12 (1997)。

Ryuichi Arakawa: "On-Line Electrospray Mass Analysis of Photoallylation Reactions of Dicyanobenzenes by Allylic Silanes via Photoinduced Electron Transfer." Int.J.Mass Spectrom.Ion Processes. 160. 371-376 (1997)

Ryuichi Arakawa：“通过光诱导电子转移对烯丙基硅烷对二氰基苯进行光烯丙基化反应的在线电喷雾质量分析。”