高分子固定化型キラル遷移金属錯体の形成と不斉反応への応用

聚合物固定手性过渡金属配合物的形成及其在不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
16033230
负责人：
伊津野真一
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性1,2-ジアミンおよびその誘導体が多くの不斉触媒のキラルリガンドとしてきわめて有用な分子であることに着目し、この構造を高分子ネットワークの中に固定化する方法について検討を行った。高分子固定化型キラル1,2-ジアミンの性能を評価するために、不斉反応のための高分子触媒を調製し、反応に及ぼす種々の影響について考察した。・キラル1,2-ジアミン誘導体モノマーの合成:1,2-ジアミン誘導体にラジカル重合可能な官能基として4-ビニルベンジル基を導入したキラルモノマーを合成した。重合性官能基を分子内に複数有するキラルモノマーと1つだけのものを合成した。重合性官能基と1,2-ジアミンとの間にアルキレン鎖のスペーサーを導入したモノマーを合成した。・アキラルモノマーとの共重合:スチレン、メチルメタクリレート、アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミドなどのアキラルなビニルモノマーと上記キラルモノマーとの共重合を行い1,2-ジアミンの高分子固定化を行った。また、1,2-ジアミンモノスルホンアミド型モノマーとスチレンスルホン酸塩との共重合で親水性高分子キラルリガンドを合成した。アキラルなジヒドロキシ化合物、キラルモノマー、ジハライドの組み合わせで重縮合についても検討し、高分子主鎖に1,2-ジアミン構造を固定化した。・高分子固定化キラル遷移金属錯体を用いる不斉水素化反応:一級ジアミン型高分子については、BINAP-RuCl_2錯体を形成させ、ケトンの不斉水素化反応を検討し、高分子反応場の不斉反応に及ぼす影響を考察した。・水中での高分子触媒反応-不斉水素移動型還元反応:スチレンスルホン酸塩との共重合で得られたモノスルホンアミド型高分子をキラルリガンドとしてルテニウム錯体を形成し、高分子触媒による水中でのケトンの水素移動型不斉還元反応を確立した。

专注于光学活性1,2-二胺及其衍生物作为许多不对称催化剂的手性配体非常有用的分子，我们研究了一种将这种结构固定到聚合物网络中的方法。为了评估聚合物 - 摩擦性手性1,2-二胺的性能，制备了用于不对称反应的聚合物催化剂，并讨论了对反应的各种影响。 - 手性1,2-二胺衍生物单体的合成：将4-乙烯基苯基群引入的手性单体作为一种能够自由基聚合的功能组，被引入1,2-二胺衍生物中。合成了分子中具有多个可聚合官能团的手性单体，其中只有一个。合成了一个单体，其中在一个可聚合功能组和1,2-二胺之间引入了烷基链间隔物。 - 与ACHIRAL单体共聚：苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酰胺，丙烯酰胺，丙烯酰胺和上述手性单体的同性乙烯基单体共聚。此外，通过与1,2-二胺单磺酰胺类型单体共聚的亲水性聚合物手性配体合成了苯乙烯磺酸苯乙烯。还使用Achiral Dihydroxy化合物，手性单体和Dihalides的组合研究了多浓度，并将1,2-二胺结构固定在聚合物主链上。 - 使用聚合物 - 摩擦性手性转变金属复合物的空气氢化反应：对于原代二氨酸类型聚合物，形成了BINAP-RUCL_2复合物，研究了酮的不对称氢化反应，并检查了对聚合物反应场中非对称反应的影响。水中的聚合物催化反应 - 不对称氢转移还原：使用单硫代酰胺聚合物通过与苯乙烯磺酸盐作为手性配体获得的单磺酰胺聚合物形成，并建立了聚合物催化的氢转移酮在水中的非对称性还原。

项目成果

期刊论文数量（22）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

PREPARATION OF IMMOBILIZED CHIRAL LIGANDS ONTO POLYMER SUPPORTS AND THEIR APPLICATION TO ASYMMETRIC SYNTHESIS

聚合物载体上固定手性配体的制备及其在不对称合成中的应用

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
S.Itsuno;A.El-Shehawy
通讯作者：
A.El-Shehawy

Chiral polymer synthesis by means of repeated asymmetric reaction

DOI：
10.1016/j.progpolymsci.2005.01.008
发表时间：
2005-05-01
期刊：
PROGRESS IN POLYMER SCIENCE
影响因子：
27.1
作者：
Itsuno, S
通讯作者：
Itsuno, S

Preparation of the Enantiopure 1,2-Diamine Monomer and Its Polymerization : The Efficient Polymeric Chiral Ligand of an Asymmetric Hydrogenation Catalyst

对映体纯1,2-二胺单体的制备及其聚合：不对称氢化催化剂的高效聚合手性配体

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Journal of Polymer Science : Part A : Polymer Chemistry 42
影响因子：
0
作者：
Hideto Tsuji;Yasufumi Tezuka;Swapan Kumar Saha;Masakazu Suzuki;Shinichi Itsuno;S.Itsuno;S.Itsuno
通讯作者：
S.Itsuno

Synthesis of polymer-supported chiral 1,2-diamine and its application to asymmetric hydrogenation of acetophenone

聚合物负载手性1,2-二胺的合成及其在苯乙酮不对称加氢中的应用