不斉触媒反応を利用する光学活性マクロモノマーの合成

使用不对称催化合成光学活性大分子单体

基本信息

批准号：
07651082
负责人：
伊津野真一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性高分子化合物は、近年ますますその重要性が認識されるとともに、新しい合成法について研究が盛んである.一方、キラル分子の不斉合成法については、進歩はめざましく、光学純度の極めて高い種々のキラル分子が合成されている.我々は、これまで種々の不斉合成法の開発に取り組んできたが、本研究では、これらの不斉反応をキラル高分子合成に応用することを目的とし、不斉Diels-Alder重合による新規光学活性高分子合成の基礎的知見を得ることに成功した。1.モノマー合成:モノマーとしては、ジエン成分を含むものと、ジエノフィル成分を含むものについて合成を検討した.ジエン成分としては、フルフリル基、ブタジエニル基の導入を考えた。フルフリル基の導入にはフルフリルアルコールを用い、ブタジエニル基は、イソプレンとホルムアルデヒドとのエン反応によって得られる2-ヒドロキシエチルブタジエンを用いた.ジエノフィル成分を含むモノマーにはビスマレイミドを用いた.また、アクリル酸、メタクリル酸エステルは、ブタジエン、イソプレン等のジエン類と室温以下では触媒がないと反応しない.そこでこれらのジエンとジエノフィル両方を分子内に含むモノマーについても合成を検討した.15EA03:2.不斉Diels-Alder重合:不斉触媒として光学活性ルイス酸を用いて、上記のモノマーの重合を行った.光学活性ルイス酸は、光学活性ジオール、ビススルホンアミド等によって不斉修飾したホウ素およびアルミ化合物を用いた.これら光学活性ルイス酸存在下、Diels-Alder反応が、モノマー間で進行し、対応する光学活性高分子を高収率で得ることができた.ジエンとジエノフィル両方を分子内に含むモノマーの重合では方末端がアクリレート(メタクリレート)型の光学活性マクロモノマー合成が可能であり、現在検討中である.

近年来，光学活性聚合物化合物的重要性越来越多，并且在新的合成方法上的研究已越来越流行。同时，手性分子的不对称合成已变得显着，各种手性分子的光学纯度正在合成。我们一直在研究各种不对称合成方法的发展，但是在这项研究中，将这些不对称反应应用于手性聚合物合成的目的已成功地获得了通过非对称的Diels-Alder-Alder-Alder-Alderderderderization成功获得了新型光学活性聚合物合成的基本知识。 1。单体合成：合成是在含有二烯成分和含有二苯叶成分的单体上进行的。考虑了二烯基组的呋喃列尔组和丁二烯基的引入。富氟醇用于引入呋喃列尔基团，丁二烯基是通过异戊二烯和甲醛的ENE反应获得的2-羟基乙基丁二烯。双甲酰亚胺用作含有二叶叶成分的单体。丙烯酸和甲基丙烯酸酯在没有催化剂的室温下在室温下与二烯和异戊二烯等二烯反应。因此，还研究了分子中含有这些二烯和二苯酚的单体的合成。 15EA03：2。非对称Diels-Alder聚合：上述单体使用光学活性路易斯酸作为不对称催化剂聚合。光学活跃的路易斯酸是由硼和铝制化合物制成的，这些化合物用光学活性二醇，二硫代酰胺等不对称地修饰。在存在这些光学活性的路易斯酸的存在下，双聚体反应在单体之间进行，从而使相应的光学活性聚合物可在高屈服中获得相应的光学活性。在分子内包含二烯和二磷的单体的聚合中，可以在另一端与丙烯酸酯（甲基丙烯酸酯）类型合成光学活性的大摩托剂，目前正在研究中。