らせんや分子不斉を不斉源とする新規液晶性高分子の合成

使用螺旋和分子手性作为手性源合成新型液晶聚合物

• 批准号: 09232224
• 负责人: 川上 雄資
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Japan Advanced Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232224/
• 关键词: スピラン; 分子不斉; 光学活性; らせん; 重縮合; 重付加; コンホメーション; 液晶

立体規則性ポリマーを合成することを目的として、分子不斉を有する化合物や不斉ケイ素原子を有する化合物を合成し、それらを重合して得られたポリマーの構造について検討するとともに、ポリマーのもつ物性を構造と相関させて検討している。光学活性なアリルメチルフェニルシランを、自己ヒドロシリル化反応により重付加した結果、得られたポリマーはモノマーの光学純度を反映し、アイソタクチクリッチであることを^1H NMRスペクトルより明らかにした。(Macromolecules 31(2)551(1998),submitted to J.Org Chem.)このポリマーの熱的性質について示差走査熱量測定(DSC)により評価したところ、ラセミ体のアリルメチルフェニルシランから重合したポリマーに比べ、ガラス転移温度が約10℃高くなっていることを見いだした。(Submitted to J.Org.Chem.)一方、光学活性なスピランジカルボン酸誘導体を合成することにも成功し、剛直なジアミン誘導体との重縮合について検討した。その結果、得られるポリマーは、モノマーよりもはるかに高い旋光度を有することがわかった。(Polym.Bull.to be submitted)

为了合成有规立构聚合物，我们合成具有分子不对称性的化合物和具有不对称硅原子的化合物，研究它们聚合得到的聚合物的结构，并研究聚合物的物理性质与结构的关系。作为通过自氢化硅烷化反应对光学活性烯丙基甲基苯基硅烷进行加聚的结果，从 1 H NMR谱显示所得聚合物富含全同立构，反映了单体的光学纯度。 （Macromolecules 31（2）551（1998），提交给J.Org Chem.）当通过差示扫描量热法（DSC）评估该聚合物的热性能时，发现由外消旋烯丙基甲基苯基硅烷形成的聚合物相比，发现玻璃化转变温度大约高10°C。 （提交给J.Org.Chem.）另一方面，我们还成功合成了光学活性螺烷二羧酸衍生物，并研究了它们与刚性二胺衍生物的缩聚反应。结果发现，所得聚合物具有比单体高得多的旋光度。 （Polym.Bull.待提交）

项目成果

川上雄資、小室勝彦: "ケイ素化合物の反応と高分子合成" 高分子化工. 46(8). 354-366 (1997)

Yuji Kawakami，Katsuhiko Komuro：“硅化合物的反应和聚合物合成”Kobunshi Kako 46（8）354-366（1997）。