Synthesis of Optically Active Liquid Crystalline Polylefins by Asymmetric Polymerization of Chiral Olefins

手性烯烃不对称聚合合成光学活性液晶聚烯烃

基本信息

批准号：
22H02126
负责人：
竹内大介
金额：
$ 11.56万
依托单位：
Hirosaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2026-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

光学活性ポリオレフィンの合成法は極めて限られており、その特性はほとんど明らかにされていない。光学活性パラジウム錯体によるオレフィンの異性化重合を利用し、キラルオレフィンの不斉選択重合を達成し、光学活性ポリオレフィンの合成法を開発するのが本研究の目的である。得られた光学活性ポリオレフィンの特性をラセミ体ポリオレフィンと比較し、光学活性ならではの特徴を明らかにする。さらに、その特性を生かした分子鎖が高配向された高強度ポリオレフィン繊維や、機能性ポリオレフィン膜の創製へと展開をはかる。これまでに光学活性パラジウム錯体の合成を行い、それを用いたキラルオレフィン類の重合について検討を進めている。不斉アルキル化を利用して得られた光学活性パラジウム錯体については、錯体の合成自体は達成できたものの、キラルなオレフィン類の重合では異性化が進行し、ポリマーは得られなかった。一方で、カンファ―キノンを用い得られたキラルなパラジウム錯体は、活性はやや低いもののキラルオレフィン類の重合に活性を示すことを明らかにしている。一方で、ポリオレフィンとキラルなポリエステル等とのブロック共重合体の合成に向けて、パラジウム触媒によるポリオレフィンの末端ヒドロキシ化とラクトン重合についても検討を進めており、末端ヒドロキシ基を効率よく合成する反応条件を確立した。ポリオレフィン繊維・ポリオレフィン膜の創製に向けて、含環ポリオレフィンの大量合成およびその結晶構造等について検討を進めている。

光学活性聚集素的合成极为有限，它们的性质几乎不清楚。这项研究的目的是利用具有光学活跃钯络合物的烯烃的异构化聚合来实现手性烯烃的不对称选择性聚合，并开发一种合成光学活性聚芬的方法。将获得的光学活性聚烯的特性与外围聚烯烃进行了比较，并且揭示了光学活性独特的特性。此外，该公司将开发具有高强度的聚甲纤维纤维，该纤维具有高度定向的分子链，可利用这些特性和功能性聚烯膜。到目前为止，已经合成了光学活跃的钯络合物，并研究了使用它们的手性烯烃的聚合。关于使用不对称烷基化获得的光学活性钯络合物，尽管达到了络合物本身的合成，但异构化在手性烯烃的聚合过程中仍在进行，并且未获得聚合物。另一方面，已经揭示了使用奎因酮会议获得的手性钯络合物在手性烯烃的聚合中表现出活性，尽管它们的活性略低。另一方面，为了制备聚烯烃与手性聚酯的块共聚物，我们还研究了末端羟基化和聚烯烃在钯催化剂上的聚合物的聚合，并确定了有效合成末端羟基的反应条件。为了制作聚烯纤维纤维和聚烯薄膜的创建，我们目前正在研究含环聚烯蛋白及其晶体结构的质量合成。

项目成果

期刊论文数量（2）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ジイミンパラジウム錯体による末端官能基化ポリアルケニルシクロヘキサン及びそのブロック共重合体の合成

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DOI：
发表时间：
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期刊：
影响因子：
0
作者：
木村優太;太田皓介;竹内大介
通讯作者：
竹内大介

Synthesis of Polyolefins with Cycloalkane Groups Utilizing Pd-Catalyzed Chain Walking Reaction

利用 Pd 催化链步行反应合成环烷烃基团聚烯烃

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
木村優太;太田皓介;竹内大介;長原拓也・片浦望・光藤耕一・菅誠治;Daisuke Takeuchi
通讯作者：
Daisuke Takeuchi

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