高選択的環化異性化重合に基づく新構造ポリマーの創製
基于高选择性环异构化聚合创建新型结构聚合物
基本信息
- 批准号:18750094
- 负责人:
- 金额:$ 2.37万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2007
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
ジエンの環化重合においては環構造を含むポリマーが得られるが、従来知られている触媒では、その立体構造の制御は非常に困難であった。本研究ではジイミン配位子を有するパラジウム錯体が両末端ジェンの環化重合反応を引き起こし、繰り返し単位ごとに五員環を有する新しい構造の高分子を与えることを見出した。しかも本重合は、多彩な官能基を構造単位に含む高分子の合成にも応用できる。生じる高分子の五員環の立体配置はいずれも完全にトランスに制御されている。パラジウム錯体とジェンとの一対一の反応生成物のX線結晶構造解析により、重合の生長種を直接観測し、重合機構を明らかにすることに成功した。一方のビニル基にアルキル基を導入した片末端ジェンの環化重合では環化-チェーンウォーキング型の環化異性化重合が進行し、ポリマー鎖上に官能基を有するシクロペンタン環が一定間隔で配置されたポリマーが得られる。アルキル基の長さに応じて、その間隔を精密に制御することが可能である。さらに、この場合にも様々な官能基を導入することできる。ビスイミノピリジン配位子を有する鉄錯体を用いると、置換基を有していない1,6-ヘプタジェンの環化重合も進行し、95%がトランスに制御された五員環を含むポリマーが得られる。一方で、同様の配位子を有するコバルト錯体を用いた場合には、完全にシスに制御されたポリマーが得られる。両触媒による重合の速度論検討を行うことにより、異なる構造のポリマーを与える反応機構の違いを明らかにした。
在二烯的环化聚合中,虽然得到含有环结构的聚合物,但使用以往公知的催化剂来控制空间结构极其困难。在这项研究中,我们发现带有二亚胺配体的钯络合物引起两个末端的环化聚合反应,得到具有新结构的聚合物,其中每个重复单元都有一个五元环。此外,该聚合还可以应用于结构单元中含有各种官能团的聚合物的合成。所得聚合物的五元环构型完全受反式控制。通过对钯配合物与Gen一对一反应产物的X射线晶体结构分析,我们成功地直接观察了聚合的生长物种并阐明了聚合机理。在1个乙烯基上引入烷基的单末端环化聚合中,进行环化链行走型环异构化聚合,具有官能团的环戊烷环以规则的间隔排列在聚合物链上。获得。根据烷基的长度,可以精确控制间距。此外,在这种情况下也可以引入各种官能团。当使用具有双亚氨基吡啶配体的铁络合物时,也进行无取代基的1,6-庚二烯的环化聚合,产生含有95%反式控制的五元环的聚合物。另一方面,当使用具有类似配体的钴络合物时,获得完全顺式控制的聚合物。通过检查使用两种催化剂的聚合动力学,我们阐明了产生具有不同结构的聚合物的反应机制的差异。
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
鉄・コバルト触媒を用いた非共役ジエンの環化重合の制御
使用铁/钴催化剂控制非共轭二烯的环聚合
- DOI:
- 发表时间:2007
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Daisuke Takeuchi;Akihisa Inoue;Fujio Ishimaru;Kohtaro Osakada;松浦龍一・朴世訓・竹内大介・小坂田耕太郎
- 通讯作者:松浦龍一・朴世訓・竹内大介・小坂田耕太郎
Living Alternating Copolymerization of a Methylenecyclorpopane Derivative with CO to Afford Polyketone with Dihydrophenanthrene-1,10-diyl Groups
亚甲基环丙烷衍生物与 CO 的活性交替共聚制备含二氢菲-1,10-二基的聚酮
- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Daisuke Takeuchi;Takeshi Okada;Junpei Kuwabara;Kohtaro Osakada
- 通讯作者:Kohtaro Osakada
Synthesis of macrocyclic polyethers via Ru complex-catalyzed metathesis cyclization and their use as the ring component of rotaxanes
Ru配合物催化复分解环化合成大环聚醚及其作为轮烷环组分的用途
- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takeshi Umemiya;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada
- 通讯作者:Kohtaro Osakada
Pd錯体によるジエンの環化・チェーンウォーキング重合
使用 Pd 配合物进行二烯的环化和链步行聚合
- DOI:
- 发表时间:2007
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takeshi Umemiya;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada;竹内大介;松浦龍一・朴世訓・竹内大介・小坂田耕太郎;朴世訓・竹内大介・小坂田耕太郎;朴世訓・竹内大介・小坂田耕太郎;岡田健史・竹内大介・小坂田耕太郎
- 通讯作者:岡田健史・竹内大介・小坂田耕太郎
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竹内 大介其他文献
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- DOI:
- 发表时间:
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- 影响因子:0
- 作者:
竹内 大介;高野 重永;千葉 友莉子;岩澤 孝;小坂田 耕太郎;木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹 - 通讯作者:
木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹
単核および複核NHC銀錯体によるエチレン重合
单核和双核 NHC 银配合物的乙烯聚合
- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
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木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹
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二烯和环烯烃异构聚合控制-新型聚合物的合成与组装功能-
- DOI:
- 发表时间:
2010 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
竹内 大介;小坂田 耕太郎 - 通讯作者:
小坂田 耕太郎
NHC銅錯体およびアルミニウム錯体を用いたエチレン重合
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- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
竹内 大介;高野 重永;千葉 友莉子;岩澤 孝;小坂田 耕太郎;木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹;太田皓介・木村なな子・竹内大介;木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹 - 通讯作者:
木村なな子・竹内大介・小倉紗代子・髙澤彩香・撹上将規・山延健・上原宏樹
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- DOI:
- 发表时间:
2019 - 期刊:
- 影响因子:0
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竹内 大介;高野 重永;千葉 友莉子;岩澤 孝;小坂田 耕太郎;Daisuke Takeuchi;竹内大介 - 通讯作者:
竹内大介
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