Mgをメディエーターに用いた新しい電極還元系の開拓

使用镁作为介体开发新型电极还原系统

基本信息

批准号：
06226281
负责人：
柏村成史
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226281/
关键词：
マグネシウムメディエーター電極還元

项目摘要

我々は、陰陽極にマグネシウム電極を用いる電極還元系に於て高度に活性な金属マグネシウムが生成し、これが電極還元系のメディエーターとして興味深い挙動を示すことを既に見い出している。本重点領域研究では、上述の活性な金属マグネシウムをメディエータとして用いて、従来電極還元が不可能であった脂肪族エステル、脂肪族アミド、および、芳香族化合物等の種々の有機化合物の電極還元を効率良く行うことを目的とした研究を行った結果、配位子としてテトラフェニルポルフィリンおよび、オクタエチルポルフィリンを有するマグネシウム錯体が、脂肪族エステルおよび脂肪族アミドを対応するアルコールに還元するためのメディエーターとして極めて有効なことを見い出た。この方法は、ポルフィリン錯体を触媒量反応系中に存在させることで、常温、常圧の温和な条件下で脂肪族エステルおよび脂肪族アミドを還元し、対応するアルコールを高収率で合成することが出来るために有機合成上極めて有用な方法である。さらに、この反応系においては、亜鉛、鉛、銅、ニッケル等の金属はメディエーターとして全く活性を示さないが、ユーロピウム、イッテルビウムおよび、サマリウム等のランタノイド類金属がメディエーターとして高い活性を有することをも明かにし、これらのランタノイド金属をメディエーターに用いる全く新しい間接電極還元系の開拓にも成功した。

我们已经发现，在使用镁电极作为阴极和阳极的电极还原系统中产生高活性金属镁，并且这作为电极还原系统的介体表现出有趣的行为。在这个重点研究领域，我们将利用上述活性金属镁作为介体，实现以前无法用电极还原的各种有机化合物如脂肪族酯、脂肪族酰胺和芳香族化合物的电极还原进行研究。以高效地进行研究为目标。结果，我们发现含有四苯基卟啉和八乙基卟啉作为配体的镁络合物作为将脂肪族酯和脂肪族酰胺还原成相应醇的介体非常有效。该方法通过使催化量的卟啉配合物存在于反应体系中，在室温常压的温和条件下还原脂肪族酯和脂肪族酰胺，并以高收率合成相应的醇，这对于有机化合物来说是极其有用的方法。合成。此外，已经表明，锌、铅、铜和镍等金属在该反应体系中不具有作为介体的活性，但铕、镱和钐等镧系金属作为介体具有高活性，他们也成功地开发了这些金属。使用这些镧系金属作为介体的全新间接电极还原系统。