Mgをメディエーターに用いた新しい電極還元系の開拓

使用镁作为介体开发新型电极还原系统

基本信息

批准号：
07215285
负责人：
柏村成史
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215285/
关键词：
マグネシウムメディエーター電極還元 1,2-ジチトン

项目摘要

マグネシウムをメディエーターに用いる新しい間接電極還元系の開拓に成功し、この方法を用いると、従来電極還元が困難であった脂肪族エステル、および脂肪族アミド、および、芳香族化合物が効率良く電極還元されることを見いだした。さらに、この間接電極還元反応のメディエーターとしてMg-ポルフィリン錯体が有効であることを見いだしただけでなく、天然のクロロフィルが極めて高効率のメディエーターとして作用することを明らかにし、光合成反応と電極還元系における電子移動反応においてのマグネシウムのメディエーターとしての作用の関連を明らかにした。また、マグネシウム以外の金属でもサマリウム、ユーロピウム、および、イッテルビウムのようなランタノイド金属がマグネシウムと同様のメディエーター作用を有することを明かにし、これらのランタノイド金属をメディエーターに用いる新しい間接電極還元系の開拓にも成功した。また、上述の間接電極還元系における金属の特異な反応性を利用した新しい有機合成反応として、分子内オレフィンとエステルとの立体および、位置選択的還元反応、脂肪族アミド類のアシロイン縮合反応を利用したアミノケトンの一段階合成等の新しい有機合成反応を開発することにも成功した。

我们成功地开发了一种使用镁作为介体的新型间接电极还原系统，使用这种方法，传统上难以用电极还原的脂肪族酯、脂肪族酰胺和芳香族化合物可以用电极有效地还原。出那个。此外，他们不仅发现镁-卟啉复合物是这种间接电极还原反应的有效介体，而且还揭示了天然叶绿素是一种极其有效的介体，并且他们证明天然叶绿素在光合作用中是一种极其有效的介体。我们阐明了镁在电子转移反应中作为介体的作用。此外，我们还发现除镁之外的镧系金属，如钐、铕和镱，也具有与镁类似的介体效应，并且我们也在开发一种使用这些镧系金属作为介体的新型间接电极还原系统。此外，作为利用金属在上述间接电极还原体系中的独特反应性的新有机合成反应，我们还利用了分子内烯烃和酯之间的空间和区域选择性还原反应以及脂肪族酰胺的偶姻缩合反应。成功开发了氨基酮一步合成等新型有机合成反应。