電極還元によるケイ素-異原子間結合連鎖形成およびその構造制御

硅杂原子键链的形成及其电极还原结构控制

• 批准号: 10133254
• 负责人: 柏村 成史
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133254/
• 关键词: 電極還元; ポリシラン; ポリゲルマン; 構造制御; ケイ素-異原子間結合

本研究では、反応性電極を用いた電極還元反応においてSi-Si結合が開裂し、活性なシリルアニオン種が発生することを見出した。 特に、オリゴシラ ンを形成するケイ素連鎖の数により結合開裂の傾向が異なり、電極還元法を用いることで、この差異を積極的に利用して、位置選択的に結合切断を行うことができることが明らかになった。 また、このようにして発生させたシリルアニオン種を求核剤とすることで、新規ケイ素-ケイ素結合、ケイ素-ゲルマニウム結合、および、ケイ素一炭素結合形成反応が起こることを見出した。この方法の開発により、従来に例を見ない全く新しいタイプのポリシランを合成出来るだけでなく、シラン-ゲルマン共重合体を合成することも可能になった。 また、電極還元反応により生成するシリルアニオンの再結合反応をも見出したが、この反応を利用すると、ポリシランや、シラン-ゲルマン共重合体の分子量を顕著に向上出来ることも明らかになった。さらに、ヒドロシラン類の電極還元重合反応により、構造制御を行ったポリシランを高収率で合成することにも成功した。

在这项研究中，我们发现使用反应性电极在电极还原反应中打开了Si-Si键，从而导致活性cylilyl阴离子。 特别是，很明显，结合夹的趋势取决于形成寡素的kay原始链的数量，并且可以通过使用电极还原方法执行CO -CUTENTION选择该差异变成了。 此外，发现以这种方式产生的蛋白阴离子物种是核次导致新的锡诺硅硅结合，硅 - 德国键和硅碳结合反应。随着这种方法的开发，不仅可以合成过去没有看到的全新类型，而且可以合成Sylan-Germanic共聚物。 此外，尽管发现了电极还原反应产生的cylannion的重新连接反应，但很明显，该反应可以显着改善polylan和sylan-germanic共聚物的分子量。此外，由于氢纤维电极还原聚合反应，结构控制策略列表以高收率成功合成。

项目成果

柏村成史: "Electroreductive Coupling of Aliphatic Amide. A Useful Method for the Synthesis of α-Amino Ketones" Tetrahedron Letters. 39巻・38号. 6199-6203 (1998)

Masashi Kashiwamura：“脂肪族酰胺的电还原偶联。合成 α-氨基酮的有用方法”Tetrahedron Letters 第 39 卷，第 38 期。6199-6203 (1998)

柏村成史: "Electroreductive Intramolecular Cyclization of Olefinic Esters and its Application of the Synthesis of Muscone" Acta Chemica Scandinavica. (印刷中). (1999)

Shigefumi Kashiwamura：“烯烃酯的电还原分子内环化及其在麝香酮合成中的应用”Acta Chemica Scandinavica（出版中）。