遷移金属錯体の酸化還元能を利用する小員環化合物の電子移動反応

利用过渡金属配合物氧化还原能力的小环化合物的电子转移反应

• 批准号: 06226273
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226273/
• 关键词: シクロプロパン環; 14族有機金属化合物; 光誘起電子移動反応; 溶媒効果; レドックス型光増感剤; 光付加反応; 芳香族炭化水素; ルテニウム錯体; シクロプロパン環; 14族有機金属化合物; 光誘起電子移動反応; 溶媒効果; レドックス型光増感剤; 光付加反応; 芳香族炭化水素; ルテニウム錯体

14族有機金属化合物から光誘起電子移動によって生成する活性種の化学的特性を明らかにし、その合成化学的展開を図ることを目的として、芳香族炭化水素や[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とするケテンシリルアセタールおよびシクロプロパノンシリルアセタールの電子不足型アルケンへの光付加反応を行い、以下の知見を得た。1.アルゴン雰囲気下、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとケテンシリルアセタールとを含むアセトニトリル溶液にピレンを光増感剤として>280nm光を照射すると、1,1-ジシアノ-3-メトキシカルボニル-2-フェニルブタンがほぼ定量的に生成した。この光反応はピレンのかわりにフェナントレンや[Ru(bpy)_3]^<2+>を用いても進行し、4級炭素を位置選択的に導入できることを明らかにした。2.ケテンシリルアセタールはピレンを光増感剤に用いると、電子受容性の小さな1-シアノ-2-フェニルエテンや1-メトキシカルボニル-2-フェニルエテンと速やかに反応し、位置選択的に付加体を生成したまた、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとシクロプロパノンシリルアセタールとの光反応では、フェナントレンを光増感剤として用いると効率よく付加体を与えることを見出した。3.これらの光付加反応はいずれも溶媒効果や蛍光挙動の解析などから芳香族炭化水素または[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とする光誘起電子移動を鍵過程として進行し、光増感剤および基質の酸化還元電位によって反応性が大きく支配されていることを明らかにした。

为了阐明通过光诱导的电子从14组有机金属化合物转移产生的活性物种的化学性能，并为了合成这些化合物的化学发展，以下发现是通过使用芳族乙烯酮和环丙酮的乙二烯丙基乙二醇和芳香族基于<2+<2+bpy（by（by）^rodyox^yrox^rodyox^yrox^yrox^yrox^yrox^yrosty（royox），从而获得了以下发现。获得光敏剂和以下发现。 1。当含有1,1-二氰基-2-苯基乙烯和酮甲硅烷基乙烯的乙腈溶液用> 280 nm的光照射，pyrene在氩气氛下作为光敏剂作为光敏剂，1,1-二酸 - 二氧甲氧基-3-甲氧基-2-苯基二苯基-2-苯基苯甲酰二烷产生了几乎量子。即使在菲（thananthene）或[ru（bpy）_3]^<2+>而不是pyrene的情况下，这种光反应也会发展，并且发现可以区域选择性地引入第四纪碳。 2。酮甲乙酰氨基甲米与1-甲基-2-苯基乙烯和1-甲氧基碳酸-2-苯基乙烯的反应迅速，它们具有较小的电子接受性，并在区域选择性地产生加合物。已经发现，当1,1-二酸2-苯基乙烯和环丙甲甲基甲甲基甲基乙烯乙烯时，将菲用作光敏剂时，当使用1,1-1-二酸-2-苯基乙烯和环丙酮甲甲基甲甲基甲甲基的光反应时，可以有效地提供加合物。 3。通过对溶剂效应和荧光行为的分析，揭示了光诱导的电子传递，使用芳族碳氢化合物或[ru（bpy）_3]^<2+>作为氧化还原型光敏剂，是一个关键过程，是一个关键过程，并且反应性受到氧化 - 氧化反射率的氧化氧化剂和粘液的氧化潜力。