有機14族元素化合物と金属触媒からなる元素相乗系の構築と精密有機合成への利用

有机14族元素化合物与金属催化剂的元素协同体系的构建及其在精密有机合成中的应用

基本信息

批准号：
20036010
负责人：
三浦勝清
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、白金塩やインジウム塩が有する触媒能に着目し、比較的安定で入手容易な有機ケイ素化合物や有機スズ化合物を活性化し、高効率的な炭素-炭素結合形成に利用することを目的とした。特に、新奇な位置選択性を有する合成反応の開発を目指した。これまでに、白金触媒を用いてビニルシランとアルデヒドの反応を行うと、ビニルシランのβ位で反応が進行し、アルデヒドのビニル化体が得られることを見出している。そこで、アルキンのヒドロシリル化と生成するビニルシランによるアルデヒドのビニル化を、1つの白金触媒を用いて、1つの反応容器内で連続的に行う、ワンポット反応について検討した。その結果、ヒドロシリル化の後、反応系中にアルデヒド以外にヨウ化リチウムとp-ベンゾキノンを加えると、目的とするビニル化反応が効率よく進行することがわかった。p-ベンゾキノンは0価白金触媒を2価活性種に酸化するために必要と考えられるが、その役割はよく分かっていない。ビニル化反応以外に、白金塩と銀塩を組み合わせた触媒系が、ビニルシランによるアセタールのアリル化に有効であること見出した。この反応はビニルシランのγ位で進行し、ビニルシランの異性化により生じたアリルシランがアリル化を行っていると考えられる。アセタールの代わりにアルデヒドとオルトギ酸エステルを用いることで、アルデヒドから直接ホモアリルエーテルが得られた。また、アルデヒドとカルバミン酸メチルから誘導したアミナールをアセタールの代わりに用いても、同様のアリル化反応が進行し、ホモアリルアミンを与えることがわかった。さらに、同様の触媒系を利用することで、アルデヒド、カルバミン酸メチル、ビニルシランの三分子連結反応を行い、ホモアリルアミンを得ることにも成功した。

这项研究的重点是铂和钠盐的催化能力，旨在激活相对稳定且易于可用的有机硅和有机蛋白化合物，并利用它们来高效的碳碳键形成。特别是，我们旨在通过新颖的区域选择性发展合成反应。已经发现，当使用铂催化剂反应乙烯基硅烷和醛时，该反应在乙烯基硅烷的β位置上进展，从而产生乙烯基化的醛。因此，使用一种铂催化剂在一个反应容器中连续在一个反应容器中连续进行醛一起用醛的氢化和醛化的乙烯基化和乙烯基化的一锅反应。结果，发现碘化锂和p-苯喹酮除了氢硅烷化后添加醛时，还会有效进行所需的乙烯基化反应。尽管认为P-苯二醌被认为对于将0值铂催化剂氧化为二价活性物种是必需的，但其作用尚未得到充分了解。除乙烯基反应外，还发现催化剂系统在该系统中，铂和银盐的结合有效地有效地抗乙烯基硅烷。该反应在乙烯基硅烷的γ位置进行，并且据信通过乙烯基硅烷的异构化产生的烯丙基烷烷。使用醛和矫正酯代替乙醛酯直接从醛中获得同甲醚。还发现，即使使用源自醛和甲基甲基甲基甲基氨基氨基的氨基化代替乙酰氨基甲酸，同样的烯丙基化反应也会进展，从而产生同胺。此外，通过使用相同的催化剂系统，进行了醛，甲基甲酯和乙烯基硅烷的三分子连接反应以获得同胺。

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

インジウム触媒によるシリルエノラートとアルキンの分子内反応

铟催化硅烯醇化物与炔烃的分子内反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
D. Wang;et.al.;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum-Catalyzed Nucleophilic Addition of Vinylsilanes at the β-Position

DOI：
10.1021/ol902060r
发表时间：
2009-11-05
期刊：
ORGANIC LETTERS
影响因子：
5.2
作者：
Miura, Katsukiyo;Inoue, Gen;Hosomi, Akira
通讯作者：
Hosomi, Akira

インジウム触媒とアリルスタンナンを用いる末端アルキンのアリル化

使用铟催化剂和烯丙基锡进行末端炔烃的烯丙基化

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Yamada;et.al.;三浦勝清;齋藤望;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum(II)-Catalyzed Allylation of Acetals and Aminals with Vinylsilanes

铂 (II) 催化乙缩醛和缩醛胺与乙烯基硅烷的烯丙基化

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Yamada;et.al.;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

白金塩を触媒とするビニルシラン類の求核反応

铂盐催化乙烯基硅烷的亲核反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka;田中雄樹;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

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三浦勝清其他文献

"Silicon" in Comprehensive Organometallic Chemistry III(Vol.9, Chap.7)(ed. by R. H. Crabtree and M. P. Mingos)

综合有机金属化学 III（第 9 卷第 7 章）中的“硅”（R. H. Crabtree 和 M. P. Mingos 编）

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
影响因子：
0
作者：
J.Gasteiger;K.Funatsu;Tsukasa Matsuo;Kazunori Takanashi;Akira Yanagisawa;Norio Nakata;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

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DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Journal of the American Chemical Society 130
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi
通讯作者：
K. Takeuchi

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DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Heteroatom Chemistry 19
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa
通讯作者：
T.Oikawa

高圧下におけるCsHSO_4のイオン伝導度測定

高压下CsHSO_4离子电导率测量

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

高圧下における固体酸CsHSO_4のプロトン伝導と構造

高压固体酸CsHSO_4的质子传导与结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩