14族金属テルリドを利用する新しい有機分子変換法

一种利用14族金属碲化物的新型有机分子转化方法

基本信息

批准号：
16033251
负责人：
山子茂
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、14族金属とテルル元素との動的な結合を利用する新しい反応試剤を設計・合成することを目的として研究を行っている。さらに、14族金属テルリドのユニークな反応性から生まれる反応生成物を利用した有機小分子の新しい構築法の開発を図っている。本年度は、シリルテルリドと反応する基質の設計や、シリルテルリドを用いた反応により得られた生成物の変換反応について重点的に検討を行ない、主に以下の2点を明らかにした。1.2,3-ジ置換インドールの合成これまでの研究により、トリエトキシシリルフェニルテルリドを用いたイミンとイソニトリルとのラジカルカップリング反応を報告している。イソニトリル基質として2-アルケニルフェニルイソニトリルを用いることで、2,3-ジアルキル置換インドールを高収率で合成できることを明らかにした。2.立体選択的な多置換アルケン合成トリメチルシリルフェニルテルリドとカルボニル化合物とアルケンの反応により得られるビニルテルリド構造を持つシリル化されたアリルアルコールに対し、テルル-金属交換反応を行ったところ、Z-体のビニルシランのみが単一の立体異性体として得られた。本反応の最大の特徴は、生成物の立体化学が出発基質の立体化学に依存していない点であり、E-体およびZ-体いずれのビニルテルリドを用いてもZ-体の生成物のみが得られた。さらに、ビニルシランからアルケンの立体化学を保ったまま様々な炭素置換基へと返還できることを明らかにした。

本研究的目的是设计并合成一种利用第14族金属与碲元素之间的动态键合的新型反应试剂。此外，我们正在开发利用第 14 族金属碲化物独特反应性产生的反应产物构建有机小分子的新方法。今年，我们重点研究了与碲化硅反应的基板的设计以及碲化硅反应得到的产物的转化反应，主要阐明了以下两点。 1.2,3-二取代吲哚的合成以往的研究报道了利用三乙氧基甲硅烷基苯基碲化物进行亚胺与异腈之间的自由基偶联反应。我们证明，通过使用 2-烯基苯基异腈作为异腈底物，可以高产率合成 2,3-二烷基取代的吲哚。 2.立体选择性多取代烯烃合成将三甲基甲硅烷基苯基碲化物、羰基化合物和烯烃反应得到的具有乙烯基碲化物结构的甲硅烷基化烯丙醇进行碲-金属交换反应，得到乙烯基硅烷的Z型。以单一立体异构体形式获得。该反应最重要的特点是产物的立体化学不依赖于起始底物的立体化学，无论使用E型还是Z型乙烯基碲化物，仅产生Z型产物。。此外，研究表明乙烯基硅烷可以转化为各种碳取代基，同时保留烯烃立体化学。