ケイ素置換炭素小分子の設計・創製に基づく効率的有機合成法の開発

基于硅取代碳小分子的设计和创造，开发高效的有机合成方法

基本信息

批准号：
19020010
负责人：
三浦勝清
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Saitama University (2008)University of Tsukuba (2007)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、ケイ素置換炭素小分子の設計・創製を行い、求電子剤との炭素-炭素結合形成反応について検討した。これにより、効率的かつ環境調和型分子変換に有効な反応剤や反応の開発を目指した。前年度から行っていたα,α-ビス(ジメチルシリル)エステルによるカルボニル化合物のアルケン化反応(Peterson型反応)について、その適用範囲・有用性をさらに検討した。その結果、ヒドロキシ基やカルボキシ基を有するアルデヒド、エノール化しやすいアルデヒド、α位にヘテロ官能基を有するケトンに対してもアルケン化が進行し、α,β-不飽和エステルを効率よく与えることがわかった。α,β-不飽和ケトンのアルケン化については、反応促進剤として塩化カルシウムを用いると、カルボニル炭素側で位置選択的に反応が進行し、1,3-ジエンと共役したエステルを高収率で与えた。また、プロパン酸エチルから誘導したα,α-ビス(ジメチルシリル)エステルを用いてもアルケン化が効率よく進行し、アルデヒドからは三置換アルケンが、ケトンからは四置換アルケンが、場合によっては高立体選択的に得られた。α位にジメチルシリル基を有するニトリルの反応について検討した結果、ジメチルスルポキシド中、無触媒でアルデヒドに付加することが明らかとなった。以上のように、ジメチルシリル基を有する反応剤を新たに設計・調製し、利用することで、穏和な条件下での効率的な炭素-炭素結合形成が可能となった。上記以外に、炭素上に1つあるいは2つのジメチルシリル基を有するジハロメタンの求核付加反応や、α位にジメチルシリル基を有するエステルやニトリルのパラジウム触媒によるアリール化についても検討したが、現在までのところ、良好な結果は得られていない。

在这项研究中，我们设计并创建了小硅取代的碳分子，并检查了与电力物的碳碳键形成反应。这旨在开发反应物和反应，这些反应物和反应有效且有效地对环境和谐分子转化。自上一年以来进行的羰基化合物与α，α-双（二甲基甲硅烷基）酯的烷烯化反应的范围和实用性。结果，发现烷烯化发展为具有羟基或羧基，易于烯烃的醛，醛和具有异性函数基团的酮的醛，并且还可以有效地提供α，β-不饱和酯。关于α，β-不饱和酮的烷基化，将氯化钙用作反应加速剂，并且该反应在羰基碳侧进行区域选择性，从而使酯与1,3-二烯高收率相结合。此外，还通过使用源自乙基丙酸乙酯的α，α-二甲基（二甲基甲硅烷基）酯进行有效进行烷酸，并且在某些情况下，通过从醛和Tetrasubstatusited Alkene中获得TriSeSelectection方法，从而获得了高度立体选择性的方法。由于研究了在α-位上具有二甲基甲硅烷基的硝酸盐的反应的结果，因此揭示了它们被添加到醛中添加到二甲基硫氧化物中而没有催化性的情况下。如上所述，通过新设计，制备和使用具有二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲硅烷基的反应物，在轻度条件下有效地形成了有效的碳碳键。除上述外，在α-二甲基甲二基甲硅烷基的二甲基甲硅烷基在碳和钯催化的酯上的二甲基二甲基甲硅烷基和具有二甲基硅烷基二甲基二甲二二甲基二甲基二甲基二甲基化的二甲基二甲硅烷基的丁基甲基二甲硅烷基二甲基甲二基甲硅烷基二甲基甲二基甲硅烷基的亲核添加反应也已经进行了研究。

项目成果

期刊论文数量（7）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

α,α-ビス(ジメチルシリル)エステルとカルボニル化合物との反応によるα,β-不飽和エステルの合成

α,α-双(二甲基甲硅烷基)酯与羰基化合物反应合成α,β-不饱和酯

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

有機ケイ素反応剤の創製と有機合成への利用

有机硅反应物的产生及其在有机合成中的应用

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

α, α-ビス (ジメチルシリル) エステルを用いるアルデヒドおよびケトンからのα, β-不飽和エステルの効率的合成

使用 α, α-双（二甲基甲硅烷基）酯从醛和酮高效合成 α, β-不饱和酯

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum-Catalyzed Vinylation and Allylation of Carbon Electrophiles with Vinylsilanes

铂催化碳亲电子试剂与乙烯基硅烷的乙烯基化和烯丙基化

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

"Silicon Lewis Acids" 469-516

“硅路易斯酸”469-516

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
New Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Wiley-VCH
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

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作者：
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三浦勝清其他文献

Reactivity of the Disilyne (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) toward Silylcyanide : Two Pathways to form the Bis-Adduct [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] with Silaketenimine Character and a 1, 4-Diaza-2,3-disilabenzene Analoeue

二硅炔 (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) 对甲硅烷基氰化物的反应性：形成具有 Silaketenimine 特征和 1, 4-Diaza-2,3- 的双加合物 [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] 的两种途径

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Journal of the American Chemical Society 130
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi
通讯作者：
K. Takeuchi

Photochemical Reaction of Sily-substituted 1,4-Disila(Dewar-benzene)with Isocyanide and Phenylacetylene

硅烷取代的1,4-二硅(杜瓦苯)与异氰化物和苯乙炔的光化学反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Heteroatom Chemistry 19
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa
通讯作者：
T.Oikawa

高圧下におけるCsHSO_4のイオン伝導度測定

高压下CsHSO_4离子电导率测量

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

高圧下における固体酸CsHSO_4のプロトン伝導と構造

高压固体酸CsHSO_4的质子传导与结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩