分子不斉を有する新規な金属ポルフィリン錯体を利用する新しい不斉認識場の構築

利用具有分子手性的新型金属卟啉配合物构建新的不对称识别场

基本信息

批准号：
01648506
负责人：
井上祥平
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究はポリフィリン骨格に直接不斉環境を持たせ、それ自体あるいはその金属錯体を用いて高度な不斉識別能を実現させることを目的としている。本研究における不斉の発現原理は従来のものと異なり、ポルフィリン環のまわりの周辺置換基の特定の配列により生じる『分子不斉性』を利用するものである。これに関して、我々ま既に分子不斉を有するポルフィリンとして、種々のN-置換ポルフィリン、ストラップドポルフィリンを光学分割することに成功してきた。本年度は、新たにキラルな(1)シングルア-ムドポルフィリン、および(2)3価金属錯体の光学分割について検討した。(1)エナンチオトピックな面を有するエチオポルフィリンのメソ位の1つにバルキ-なピバロイルアミノ基を有するシングル3-ムドポルフィリン亜鉛錯体(12)および銅錯幅(1b)は光学異性体分離用カラムを用いてHPLCにより完全に光学分割された。さらに12に関してはそのラセ三化(ア-ムのflipping)が可視光照射により著しく加速されるという知見も得た。(2)エチオポルフィリンに、3価のコバルトを導入した金属錯体はその軸配位子の存在によりキラルとなり、実際に軸配位子がアルキル基、およびアリ-ル基のものについては上の(1)と同様の手法により光学分割できることが明らかとなった。

这项研究旨在在多形林骨骼中创建直接的不对称环境，并使用自己或其金属配合物获得高的不对称歧视能力。在这项研究中，不对称表达的表达原理与常规表达不同，并且使用了由于卟啉环周围外周三拟体的特定序列而发生的“分子不对称性质”。在这方面，我们已经成功地将各种N-取代的卟啉和卟啉作为具有分子不对称特性的卟啉。今年，我们研究了新手性（1）单氨基苯甲酸酯和（2）三价金属配合物的光学分辨率。（1）使用光学异构体分离列完全通过HPLC完全通过HPLC完全通过光学地分辨了在对映异构的乙磷脂和铜复合物宽度（1B）上，具有笨重的pivaloylamino群的单个3-甲氧化物锌复合物（12）。此外，我们还获得了这样一个知识，即通过可见光照射可以显着加速种族修剪（翻转）。（2）据透露，由于轴向配体的存在，将三价钴的金属络合物引入了乙磷脂，并且轴向配体实际上具有烷基基团和芳基类别，并且芳基可以通过与上述（1）中的（1）中的方法相同的方法来光学地溶解。