金属ポルフィリン錯体によるC-H結合の活性化を利用する高立体選択的分子変換

利用金属卟啉配合物活化 C-H 键进行高度立体选择性分子转化

基本信息

批准号：
63607508
负责人：
井上祥平
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、生体内金属酵素の一種と類似の基本構造を有する金属ポルフィリン錯体(1__〜)を触媒として用い、様々なタイプのC-H結合を活性化することにより、反応の立体化学等が厳密に規制された新しい合成反応を開発することを目的としている。これに関して、我々はすでにアルミニウムのポルフィリン錯体によりアルコールのカルビノールC-H結合が活性化され、系にアルデヒドやケトン等のカルボニル化合物が存在すると、それらが効率よく還元されることを見いだしていた。本年度は、この知見を基に、不斉炭素を有するケトンの還元反応を検討したところ、相当するアルコールが、高ジアステレオ選択的に生成することが明らかとなった。たとえば、イソプロパノールを水素源として2-メチシクロヘキサノンの還元反応を30℃で行なうと、反応は18分で93%進行し、シス含有93%で2-メチルシクロヘキサノールを与えた。また、この反応をさらに継続すると、一度生成したシスアルコールがトランス体に異性化し、5時間後にはトランス体含有量が95%に達した。以上のように。本系では、反応時間を変えることにより、シスアルコール、トランスアルコールをそれぞれ高収率・高選択的に得ることができる。また、上記の反応において、不斉なアルコールを水素源として用いプロキラルなケトンの還元反応を行なうと、相当するアルコールがかなり高い光学純度で得られるとの知見も得た。

这项研究严格对反应的反应使用金属多态络合物（1___〜），该络合物具有相似的生物氮化金属酶作为催化剂的基本结构，并激活了各种类型的C-H键。调节的新合成反应。在这方面，我们已经发现铝肺蛋白络合物已经激活了酒精钙醇C-H键，如果系统中有carbonil化合物，例如醛和酮，则将有效地返回。今年，基于这些知识，研究了酮与非对称碳的赎回反应，很明显，同等的酒精是选择性产生的。例如，当在30°C以异源二烷醇作为氢源的30°C进行2-甲基己酮的返回反应时，该反应在18分钟内进行了93％，并给予93％的含有SIS的SIS 2-甲基环己醇。该反应的进一步延续，曾经产生的SIS酒精对变压器是异性恋，五个小时后，Trance含量达到95％。如上所述。在此系统中，通过更改反应时间，可以通过高产量和高选择来获得SIS醇和变压器。在上述反应中，发现不对称酒精被用作氢源，并且可以在相当高的光学纯度下获得酮酮还原反应。