電荷をもった有機高スピン分子の生成とその電磁物性の基礎的研究

带电有机高自旋分子的产生及其电磁特性的基础研究

基本信息

批准号：
04205079
负责人：
志田忠正
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の主な成果はm-phenylenebis(phenylmethylene)(m-PBPM)の正イオンについて微細結合定数の精密な再測定を行ない、前回報告した値(D=0.1300cm^<-1>,1E1=0.0045cm^<-1>)を修正したこと、およびプロトタイプとしてのm-PBPMの正負イオンについての研究からの発展としてカルベンユニットが3個のb穂nzene-1,3,5-tris(phenylmelene)(BTPM)の正負イオンについての研究に着手したことである。まづm-PBPMの正イオンについてはXバンドESRスペクトルのシュミレーションを繰り反した結果、2種類のコンフォーマーI,IIがほぼ1対1の割合で混在していると解釈できることが明かになった。この2つのコンフォーマーの結合定数はD=+0.135cm^<-1>,1E1=0.0040cm^<-1>およびD=+0.1285cm^<-1>,1E1=0.0055cm^<-1>と異なっているが近似的にはトランス・トランス型構造であること、IとIIの差は例えばフェニルリングの非平面性に僅かながら有意の差があると解釈して矛盾しないことが分かった。次にBTPMについてはそのアニオンのESRスペクトルの測定に成功した。77KでのESRスペクトルはスビン多重度4の高スピン状態と見られる。しかしながらBTPM系では3個の窒素分子が脱離して目的のトリカルベンになったもののアニオンを検出している可能性の他に、一旦生成したトリカルベン内の1個のカルベン基がマトリックス分子からの水素引き抜きを起こして実質的にジカルベンに変わった可能性、および光窒素脱離過程において窒素の一つが脱離しなかった可能性も杏定できないため、現在これらの可能性の検証を行なっている。

今年的主要成就是M-苯基比（苯甲基）（M-PBPM）阳性离子，准确地重新测量细胞结合常数，值（d = 0.1300cm^<-1>，1E1>，1E1 = 0.0045固定CM ^<-1>）并从对M-PBPM的阳性和负离子作为原型进行研究。由于X波段ESR光谱的模拟，M-PBPM阳性离子可以解释为几乎一对一比率的两种类型的会议I和IIS的混合物。这两个会议的绑定常数为d =+0.135cm^<-1>，1e1 = 0.0040cm^<-1> and d =+0.1285cm^<-1>，1e1 = 0.0055cm^<-1>，尽管与众不同，很明显，它是变压器型结构，例如，I和II之间的差异在苯基苯基的非频率上略有差异，例如，它并不矛盾。接下来，BTPM成功测量了阴离子的ESR光谱。 77K处的ESR光谱被认为是Subin多重重量4的高自旋条件。然而，在BTPM系统中，除了三个氮分子已带走并成为靶标的轨迹的可能性，曾经产生的三叶草中的一个Carben基团是来自基质分子的氢排水。这些可能性，因为不可能将其更改为Zicarben，并且在空的氮解决过程中尚未分离氮。