超高スピンポリカルベンの光化学的生成と磁気異方性の研究

超高自旋聚卡宾的光化学形成和磁各向异性研究

基本信息

批准号：
06239215
负责人：
岩村秀
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239215/
关键词：
ポリカルベンジピリジルカルベンヘテロスピン系

项目摘要

目的と分子設計.これまで、一次元鎖状および二次元スターバースト型ポリカルベンを用いて、超高スピン化合物の構築およびその磁気的性質の研究を行ってきた。整列したスピン数を飛躍的に増大させ、磁気結晶場効果を得ることを目的として、超高スピンポリカルベンの単結晶を得るための分子設計を行った。二価の配位能をもつビス(4-ピリジル)ジアゾメタンIMCと配位不飽和の遷移金属錯体Mを錯形成させ、ポリマー錯体(IMC-M)_nを合成し、光分解によりカルベンを発生させ、有機スピンを生成するとともに、孤立した金属イオン間のスピンを磁気的に連結する磁気カップラーAMCとする。錯体は(AMC-M)_nとなる。結果.IMCとM(hfac)_2(M=Mn,Cu)をモル比1:1で混合することにより、それぞれ橙色、暗緑色の単結晶を得た。1:1錯体[IMC・Mn-(hfac)_2]は、X線結晶構造解析の結果、期待された通りの一次元螺旋状構造を持つことが明かとなった。これらの結晶について、光照射前後の磁化率の測定をSQUIDを用いて、2-300Kおよび0-1Tの範囲で行った。[IMC・Mn(hfac)_2]は、Mn(II)に由来するS=5/2の常磁性を示した。SQUIDのクライオスタット中18時間光照射すると、1次元フェリ磁性体[AMC・Mn(hfac)_2]の生成に由来する磁気的相互作用が認められた。すなわち_XTの温度依存は、約80Kで短距離の秩序形成による極小値を与え、それ以下の温度で増大した。3Kでは、相関距離が40単位にも伸びていると評価された。

目的和分子设计。到目前为止，我们一直在使用一维链和二维的Starburst Polycarbenes进行超高自旋化合物的构建，并研究其磁性。为了显着增加对齐的自旋数量并获得磁性晶体效应，进行了分子设计以获得超高自旋聚碳苯的单个晶体。将二价协调能力BIS（4-吡啶基）重氮甲烷IMC和不饱和过渡金属复合物M复合成形成聚合物复合物（IMC-M）_n，并且光解会产生卡宾来产生有机纺丝，然后将其用作磁性coupler AMC，以磁性链接为磁性的金属旋转。该建筑群成为（AMC-M）_n。结果：通过将IMC和M（HFAC）_2（M = MN，CU）混合为1：1，分别获得了橙色和深绿色的单晶。 X射线晶体结构分析表明，如预期的那样，1：1复合物[IMC ・Mn-（HFAC）_2]具有一维螺旋结构。这些晶体在光照射之前和之后使用鱿鱼在2-300K和0-1T范围内测量。 [imc・Mn（HFAC）_2]表现出s = 5/2源自Mn（ii）的顺磁性。当用鱿鱼辐射到低温恒温器中18小时时，由于产生一维铁磁物质[AMC ・Mn（HFAC）_2]，观察到磁相互作用。也就是说，_xt的温度依赖性是由于在约80K处的短距离订单形成，并在低于该温度下升高。在3K时，评估相关距离为40个单位。