高度に集積・組織化されたスピン系の光化学的構築と磁性の研究

高度集成有序的自旋系统的光化学构建及磁性研究

基本信息

批准号：
07228104
负责人：
岩村秀
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

先に、2n個のスピンが一次元に整列したポリ(m-フェニレンカルベン)を光化学反応を用いて合成し、これらが理論的に予測される通りS=nの高スピン基底状態をもつことを明かとした。高いキュリー温度を有する有機強磁性体の光化学的生成を実現するには、次元性のより高い拡張構造が必要である。そこで、磁性金属イオンをテンプレートに用いた錯形成反応により効率的に有機フリーラジカルのスピンを集積・組織化する方法を、光化学反応と組み合わせ、超高スピンヘテロスピン系の構築を行った。二価の配位能をもつジ(4-ピリジル)ジアゾメタン1を配位不飽和な遷移金属錯体、例えばMn(hfac)_2と反応させると、組成[Mn(hfac)_2・1]_nの1:1錯体が橙色ブロック状固体として得られた。X線結晶構造解析を行ったところ、期待された通りの1次元鎖状構造をもつポリマー錯体であることが明らかとなった。モル磁化率(χ_M)をSQUID磁化率測定装置を用い、2-300Kの温度およびO-1Tの磁場強度範囲で測定した。紫外光照射前は、Mn(II)のd^5電子スピンは反磁性配位子により希釈されており、相互作用のない常磁性を示した。この錯体試料に紫外線を照射すると、三重項カルベンが生成し、この2pスピンはp-位に配位したMn(II)のdスピン反強磁性的にカップルし、1次元フェリ磁性鎖に特徴的なx_Mの温度依存が得られた。3Kでは相関距離が40構造単位にも伸びている。Cu(hfac)_2から得られた銅錯体は、光照射の結果Cu(II)のdスピン(S=1/2)とカルベンの2pスピン(S=1)とが強磁性的に相互作用したフェロ磁性鎖を形成し、3Kで約20モノマー単位のスピンが整列した超高スピン鎖(S=31)となっていることが明らかとなった。これら結晶の中では、化学量論的に生成しているカルベンが、230Kまで安定であることも特記される。上記のポリマー錯体は1次元鎖状であるためスピン秩序相への転移を認めることはできなかった。構造の次元性を高め高い磁気相転移温度をもつ錯体を合成することにより、新規光磁気記録素子の開発が可能となるものと期待される。

早些时候，使用光结构反应合成了一个层（M-苯基甲基），其中2N自旋在一个维度上衬到一个维度上，理论上是S = N的高旋转基础。为了实现具有较高卷曲温度的有机或聚焦身体的照相，需要更高水平的膨胀结构。因此，通过使用磁性金属离子作为模板的复杂配方反应与光化学反应结合使用复杂的配方反应来有效收集和组织无机自由基的方法，以构建超高的自旋杂环系统。当双重分布能力（4-吡喃）与不饱和金属络合物（例如Mn（HFAC）_2）反应时橙色块 - 固体。 X射线晶体结构分析表明，它是一种聚合物复合物，如预期的那样具有单一维链结构。使用鱿鱼磁化速率测量装置在2-300K的温度和O-1T的磁场强度范围内测量摩尔磁化速率（χ_M）。在紫外线照射之前，通过抗per胶雪茄稀释Mn（II）的D^5电子自旋，表明没有相互作用的相互作用。当紫外线射线被此复杂样品照射时，会产生三个子句，而这种2p旋转是Mn（II）的一对抗D-Spin的夫妇（II），它是与P位置协调的，并且是一个特征，并且是一个特征。尺寸的铁链链。在3K中，相关距离延伸至40个结构单元。从Cu（HFAC）获得的铜配合物具有cu（s = 1/2）的Cu（ii），这是由于光照射和2p旋转（s = 1）的结果。形成，它是一个超高的旋转链（s = 31），它以3k旋转的形式在约20个单体单元中旋转。在这些晶体中，还指出了以化学量生成的卡本（Carben）稳定在230K中。上面的聚合物复合物无法识别向自旋顺序的过渡，因为它是一个维链。可以预期，可以通过将组合复合物与结构的高磁相过渡温度合成新的光磁记录元件。