2、3の新規有機多重項種

一些新的有机多重态物种

• 批准号: 63540378
• 负责人: 川田 勇三
• 金额: --
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540378/
• 关键词: ポリケトン; ポリキノン; ポリカルベン; ポリケチル; 多重項; サイクリックボルタンメトリー; カリクサレン

本研究では、1__〜、2__〜(C=X=C:,C^^・-0^-)などのポリカルベン、ボリケチルなどを発生させ、その電子状態などの比較・検討を行うことを目指しているが、本年度は特に環状体2__〜の前駆体となるべき化合物の合成を集中的に行った。(1)カリクサレン4__〜(R=^+Bu)についてt-ブチル基の除去に引き続き、水素基の還元的除去を試みたがn=6でのみ成功、n=4については穏やかな条件下でも芳香環の還元が起こるため、一層の条件の検討が必要である。(2)水素基をアセテートとして保護した後メチレン鎖の酸化を試みたところ、三酸化クロムで良好に進行する事が判明した。現在までに2__〜(X=O,Y=OH,OMe)n=5〜7などについて充分な量が確保できた。(3)4__〜(R=OMe)についてn=4〜12程度の環状体を得ることが出来、これらは容易に3__〜に酸化されることが判明した。現在3__〜(X=O)を得るべく検討を重ねている。(4)ポリカルベン、ポリケチルの発生を試みるまでには致らなかったが、興味あるポリケトン、ポリキノンなどが多数得られた。現在CV法などによるこれらの酸化・還元挙動の研究が進行しており、また2__〜(X=O)のボリカルベン前駆体(X=N-NH_2,N^+=N^-)への変換も試みている。

在本研究中，我们的目标是生成聚碳烯、聚酮基等，例如1__~、2__~ (C=X=C:,C^^・-0^-)，并比较和检查它们的电子状态。那一年，我们集中精力合成应该成为环状化合物 2__ 前体的化合物。 (1)去除叔丁基后，尝试对杯芳烃4__~(R=^+Bu)还原去除氢基，但仅在n=6时成功，对于n=4甚至在温和条件下也成功由于发生芳环还原，需要进一步考虑条件。 (2)将氢基团保护为乙酸酯后，我们尝试氧化亚甲基链，发现该过程用三氧化铬顺利进行。迄今为止，我们已经能够获得足够数量的 2__~(X=O,Y=OH,OMe)n=5~7。 (3)对于4__~(R=OMe)，我们能够得到n=4~12的环状体，并且发现它们很容易被氧化为3__~。我们目前正在考虑获得3__~(X=O)。 (4)虽然我们未能尝试生成聚卡宾和聚酮基化合物，但我们获得了许多有趣的聚酮和聚醌。目前正在利用CV方法研究它们的氧化和还原行为，并将2__~(X=O)转化为聚碳烯前体(X=N-NH_2,N^+=N^-) I。我正在努力。

项目成果

Y.Kawada;G.Koga: J.Org.chem.

Y.Kawada；G.Koga：J.Org.chem。