擬集系中での活性分子の構造とダイナミックス

集体系统中活性分子的结构和动力学

基本信息

批准号：
01606005
负责人：
志田忠正
金额：
$ 14.4万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至 1990
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者および上記分担研究者5名の代表的な研究の実績の概要は下記の通りである。志田:前年度にひき続いてラジカルイオンの共鳴ラマン分光と電子吸収スペクトルの実測データを比較し、KramersーKronig変換を用いた解折法によって電子励起状態における構造パラメーターと電子緩和に関する速度を見積ることができた。この研究に関連して電子励起前後での基準振動の混合、いわゆるDuschinsky回転の寄与の見積りを試み、ビノキシラジカルについて明確にDuschinsky効果があらわれることを確認した。フッ化メチルのラジカルカチオンのESRスペクトルは顕著なヤーン・テラー効果のため解折が困難であったがメチル基の一つのプロトンを重水素置換することなどによってほぼ完全に実測スペクトルを解折した。広田:^3nπ^*と^3ππ^*が近接する4ーシアノピリジンなどについて時間分解EPR法により零磁場分裂定数・超微細結合定数などを決定しその結果から励起三重項状態では強い振電相互作用により分子構造が歪むことを明らかにした。籏野:パルスラジオリシス法を用いた実験により液体の希ガスや飽和炭化水素中での電子・イオン再結合反応の速度を測定し、古典理論が破緩することを明らかにした。現在、理論的解折を進めている。鷲田:エチレン・アセチレンなどについてクラスター内のイオン・分子反応を調べ、通常のイオン分子反応では起こらない反応が進行することを明らかにした。伊藤:ビフエニル型有機高スピン分子についてスピン整列機構を検討した。実測のESR・ENDORスペクトルの結果を、HeisenbergおよびHufbardのモデルによって解析した。加藤:水溶液でのN,Nー(ジチメチル)アミノベンゾニトリルの光励起による電子移動反応などの動力学的解析を行った。

上述主要研究者和五位共同研究者的代表性研究成果总结如下。师达：继去年之后，我们将比较共振拉曼光谱和自由基离子电子吸收光谱的测量数据，并利用克莱默-克罗尼格改造完成。在这项研究中，我们试图估计所谓的杜辛斯基旋转的贡献，它是电子激发前后参考振动的混合，并证实杜辛斯基效应明显出现在二氧自由基中。由于明显的Jahn-Teller效应，甲基氟自由基阳离子的ESR光谱很难分辨，但通过用氘取代甲基的一个质子，观察到的光谱几乎完全分辨。 Hirota：对于^3nπ^*和^3ππ^*接近的4-氰基吡啶，我们通过时间分辨EPR方法测定了零场分裂常数、超精细耦合常数等，结果表明：激发三重态是由于强电子振动相互作用而导致分子结构扭曲。 Kasono：通过使用脉冲辐射分解法的实验，我们测量了液态稀有气体和饱和碳氢化合物中电子-离子复合反应的速率，并揭示了经典理论的失败。我们目前正在研究理论解释。 Washida：我们研究了乙烯、乙炔等簇内的离子和分子反应，发现发生了正常离子和分子反应中不会发生的反应。伊藤：我们研究了联苯型有机高自旋分子的自旋排列机制。使用Heisenberg和Hufbard模型对实测ESR和ENDOR光谱的结果进行了分析。 Kato：我们对水溶液中 N,N-(二硫甲基)氨基苯甲腈的光激发诱导的电子转移反应进行了动力学分析。