ブロモニウムイリド類の合成とその反応の開拓

溴叶立德的合成及其反应进展

• 批准号: 19659005
• 负责人: 落合 正仁
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19659005/
• 关键词: 超原子価; 臭素; ヨウ素; 脱離基; ナイトレン; アジリジン; ナイトレノイド; イリド; 超原子価; 臭素; ヨウ素; 脱離基; ナイトレン; アジリジン; ナイトレノイド; イリド

I.プロモニウムイリドをカルベンの発生源とする反応の開発:臭素原子が比較的小さいために、また三価の臭素置換基の極めて高い脱離能(超脱離能)により、ブロモニウムイリドは新しい良好なカルベンの発生試剤となることが明らかとなった。ロジウムなどの遷移金属触媒を使用すると緩和な条件下にカルベンを発生させることができた。新しいカルベン発生試剤の誕生に向けて、超原子価有機臭素化合物が極めて有用であることを証明できた。また、スルフィドの存在下にプロモニウムイリドの分解反応を行い、イリド転移反応を開発してスルホニウムイリドを合成する反応も開発した。ヨードベンゼン中でプロモニウムイリドの熱分解反応を行い、トランスイリド化を進行させて、ヨードニウムイリドを合成することにも成功した。II.ブロモニウムイリドをアリール化試剤として活用する反応の開発:各種含窒素複素環化合物とプロモニウムイウドとの反応を実施し、N-アリール化反応が一般性の高い反応であることを明らかにした。脂肪族アミン類との反応も検討した。III.全く未知の化合物である超原子価イミノブロマンの合成:トリフリル基を導入したアミドにジフルオロブロマンを作用させてイミノブロマシを合成することに成功した。イミノブロマンの合成が可能であることを明らかにした最初の例である。またその固体構造も明らかにした。三価の臭素置換基の超脱離能のために、トリフリルイミノブロマンの反応性は極めて高く、有害な遷移金属を使わなくても緩和な条件下にナイトレノイドとして機能することを見出した。ナイトレノイドの二重結合への挿入反応やスルフィド、ボスフィン、アミン等へのイミノ基転移。反応も開発した。

I.以Ylide为生的反应发展：由于溴原子相对较小，并且对三价溴取代基的消除（超级淘汰能力）的产生，因此已经揭示了溴化物ylides成为一种新的好碳烯生成器。使用过渡金属催化剂（如若危机）可以在轻度条件下产生卡宾。为了准备创建新的卡宾发电机，已证明过度价值有机溴化合物非常有用。我们还开发了一种反应，在硫化物的存在下进行了叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶叶的分解反应。在碘苯中进行了叶叶叶叶叶叶叶叶叶的热解反应，并进行了转基因以促进碘的合成。 ii。使用溴化溴作为一种芳基化试剂的反应开发：进行了各种含氮的杂环化合物和Ylide下叶之间的反应，揭示了N-嫁接反应是高度普遍的反应。还研究了与脂肪族胺的反应。 iii。完全未知的化合物，高价值iminobromain的合成：我们通过将dibluorobrobrobrobomain应用于引入trifuryl群体的酰胺中成功合成了iminobromain。这是证明合成亚无粒子的可能性的第一个例子。还揭示了其固体结构。由于三价溴取代基的超级可解析能力，三氟氯溴溴粒具有极高的反应性，并且发现在放松条件下无需使用有害过渡金属而充当硝酸盐。硝酸盐插入双键和伊米诺转移到硫化物，老板，胺等。我们还发展了一种反应。