Synthesis and Properties of Metal-Sulfur Clusters Consisting of Multiple Components

多组分金属硫团簇的合成及性能

基本信息

批准号：
23685015
负责人：
OHKI Yasuhiro
金额：
$ 18.55万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011-04-01 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

Biological transformations of N2 and CO are mediated by the metallo-enzymes called nitrogenase and CO-dehydrogenase, respectively. Their active sites consist of sulfur, iron, and another transition metal, and their complex structures have been challenging synthetic targets. In this research project, we developed new synthetic reactions for Fe/S/O and V/Fe/S clusters in non-polar organic solvents. One of the important outcomes of this project is the synthesis of the [Fe8S6O] cluster which mimics the active site of nitrogenase. The bonding mode of its central oxygen atom gave us a clue to understand how the enzymatic active site works. Also to be noted is the synthesis of [VFe3S4-Fe] cluster which is structurally relevant to the active site of CO-dehydrogenase.

N2 和 CO 的生物转化分别由称为固氮酶和 CO 脱氢酶的金属酶介导。它们的活性位点由硫、铁和另一种过渡金属组成，其复杂的结构一直是具有挑战性的合成目标。在这个研究项目中，我们开发了非极性有机溶剂中 Fe/S/O 和 V/Fe/S 簇的新合成反应。该项目的重要成果之一是合成了模仿固氮酶活性位点的[Fe8S6O]簇。其中心氧原子的键合模式为我们了解酶活性位点的工作原理提供了线索。还值得注意的是 [VFe3S4-Fe] 簇的合成，其结构与 CO 脱氢酶的活性位点相关。

项目成果

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专利数量（0）

Synthetic Analogues of the Active Sites of Nitrogenase and [NiFe] Hydrogenase

固氮酶和[NiFe]氢化酶活性位点的合成类似物

DOI：
10.1246/bcsj.20130207
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
4
作者：
Y. Ohki
通讯作者：
Y. Ohki

Base-Free Dehydrogenative Coupling of Enolizable Carbonyl Compounds with Silanes Involving Catalytic Generation of the Silicon Electrophile

可烯醇化羰基化合物与硅烷的无碱脱氢偶联涉及硅亲电子试剂的催化生成

DOI：
10.1021/ol301089r
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
C. David F. Konigs; Hendrik F. T. Klare; Yasuhiro Ohki; Kazuyuki Tatsumi; Martin Oestreich
通讯作者：
Martin Oestreich

Cooperative Catalytic Activation of Si-H Bonds by a Polar Ru-S Bond : Regioselective Low-Temperature C-H Silylation of Indoles under Neutral Conditions by a Friedel-Crafts Mechanism

极性 Ru-S 键对 Si-H 键的协同催化活化：中性条件下通过 Friedel-Crafts 机理对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化