Asymmetric Total Synthesis of Indole Alkaloids via 1,3-DipolarCycloaddition of a Carbonyl Ylide

通过羰基叶立德的 1,3-偶极环加成不对称全合成吲哚生物碱

• 批准号: 22790001
• 负责人: NAMBU Hisanori
• 金额: $ 2.58万
• 依托单位: University of Toyama (2011)Hokkaido University (2010)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22790001/
• 关键词: インドールアルカロイド; 不斉合成; 付加環化反応; カルボニルイリド; インドール; ロジウム(II)錯体; 触媒反応; タンデム反応

（1) Asymmetric intramolecular cycloaddition of carbonyl ylides derived from indolyl-substituted α-diazo-β-ketoesters under the influence of Rh2（S-TCPTTL)4 provided cycloadducts in up to 90% ee and with perfect endo diastereoselectivity.（2) Asymmetric intermolecular cycloaddition of carbonyl ylides derived from trichloroethyl esterpossessingα-diazo-β-ketoesters with N-methylindole using Rh2（S-TCPTTL)4 gave a 96:4 mixture of exo- and endo-cycloadducts in 96% yield with 97% ee for exo adduct.

（1）在RH2（S-TCPTTL）4的影响下，源自吲哚基取代的α-DIAZO-β-酮酮的羰基ylide的非对称分子内环节提供了多达90％EE的Cycloaducts，并具有最高的EE，并且具有完美的内鼠映射率。 （2）使用RH2（S-TCPTTL）4衍生自N-甲基吲哚的三氯乙基酯酯衍生的羰基Ylide的不对称间循环α-DIAZO-β-酮酸酮46：4，可提供96：4的外e-和内型和内cycycycloaducts的混合物，用于96％的96％EEE，用于96％％EE EE EE EE EE EE EE。

项目成果

A Polymer-Supported Chiral Dirhodium (II) Complex : Highly Durable and Recyclable Catalyst for Asymmetric Intramolecular C-H Insertion Reactions

聚合物支持的手性二铑 (II) 配合物：用于不对称分子内 C-H 插入反应的高度耐用且可回收的催化剂

• 发表时间: 2010
• 期刊: Angew.Chem.Int.Ed.
• 作者: K.Taked;et al
• 通讯作者: et al

Catalytic Asymmetric Synthesis of the endo-6-Aryl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one Natural Product from Ligusticum Chuanxing via 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Formyl-Derived Carbonyl Ylide Using Rh_2(S-TCPTTL)_4

使用Rh_2（通过甲酰基衍生的羰基叶立德的1,3-偶极环加成反应从川杏中催化不对称合成内-6-芳基-8-氧杂二环[3.2.1]oct-3-en-2-one天然产物

• DOI: 10.1021/jo101175b
• 发表时间: 2010
• 期刊: J. Org. Chem.
• 影响因子: 3.6
• 作者: Shimada;N.; Hanari;T.; Kurosaki;Y.; Takeda;K.; Anada;M.; Nambu;H.; Shiro;M.; Hashimoto;S.
• 通讯作者: S.

不活性結合・不活性分子の活性化：革新的な分子変換反応の開拓（触媒的C－H活性化を機軸とする天然物合成）

惰性键和惰性分子的活化：创新分子转化反应的开发（以催化C-H活化为中心的天然产物合成）

• 发表时间: 2011
• 作者: Y.Natori;et al;穴田仁洋
• 通讯作者: 穴田仁洋

Catalytic Asymmetric Synthesis of Oxabicyclic Natural Products via 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates

使用手性羧酸二铑(II)通过羰基叶立德的1,3-偶极环加成催化不对称合成氧双环天然产物

• 发表时间: 2011
• 作者: Shimada;N.; Hanari;T.; Anada;M.; Nambu;H.; Hashimoto;S.
• 通讯作者: S.

Synthetic Studies on Kopsiloscine A Using Asymmetric Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides

羰基叶立德不对称分子间1,3-偶极环加成合成Kopsiloscine A的研究

• 发表时间: 2011
• 作者: Oohara;T.; Krishnamurthi;J.; Nambu;H.; Hashimoto;S.
• 通讯作者: S.