ルイス塩基触媒を用いる有機ケイ素化合物とカルボニル化合物との触媒的不斉反応の開発

使用路易斯碱催化剂开发有机硅化合物与羰基化合物之间的催化不对称反应

基本信息

批准号：
09F09765
负责人：
小林修
金额：
$ 1.54万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は既に、ポリスチレンを基盤とする高分子に固定化した金属ナノクラスター触媒、高分子カルセランド型金属触媒(PI M, PI/CB-M)が、アルコールやヒドロキノンの酸素酸化反応に有効に機能すること見いだしている。今回、本触媒を用いたオルトアミノフェノールとアルデヒドのSichff塩基からの酸化的ベンゾオキサゾール誘導体合成法を開発した。Ptナノクラスターを担持したPI/CB-Ptを触媒として用いたところ、目的の反応が弱塩基存在下、室温、大気圧酸素という穏和な条件下円滑に進行し高い収率セベンゾオキサゾール誘導体が得られた。同様の方法でオルトアミノベンゼンチオール用いることで。ベンゾチアゾール誘導体も合成可能であった。本触媒は簡便な操作のみで、活性を維持したまま回収、再利用が可能で、金属の流出も観測されなかった。さらに、N-アルキル置換オルトアミノフェノールを用いることで、二段階の酸化過程を含むワンポット直接ベンゾオキサゾール合成反応もPI/CB-Pt触媒を用いることで円滑に進行することを見出した。本反応も金属の流出なく、触媒は活性を維持したまま回収再利用可能であった。以上のように、環境負荷の少ない方法で、様々な生理活性物質、医薬品に見出されるベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールの新しい触媒的合成法の開発に成功した。

我们已经发现，基于聚苯乙烯的聚合物金属纳米簇催化剂，聚合物钙化金属催化剂（PI M，PI/CB-M）在醇和氢喹酮的氧气氧化反应中有效。在本文中，我们使用原氨基酚和醛的SICHFF碱基开发了一种氧化苯唑衍生物合成方法。当使用PT纳米簇的Pi/Cb-PT用作催化剂时，在较弱的碱基存在下，在轻度条件下（例如室温和大气中的氧气）进行了平稳进行，导致甲氧唑衍生物的产量很高。通过以类似的方式使用正氨基苯甲醇。也可以合成苯噻唑唑衍生物。该催化剂可以在保持其活性的同时回收和重复使用，没有观察到金属外排。此外，发现通过使用N-烷基取代的原氨基酚，涉及两步氧化过程的单锅直接苯唑唑合成反应通过使用PI/CB-PT PPT催化剂来平稳进行。该反应也没有从金属中消失，并且在保持其活性的同时回收并重复使用催化剂。如上所述，我们成功开发了一种新的催化方法，用于合成在各种生理活性物质和药物中发现的苯唑唑和苯唑唑唑，并使用具有低环境影响的方法。