不斉[2+2+2]付加環化反応による革新的軸不斉配位子合成法の開発

开发利用不对称[2+2+2]环加成反应合成轴向手性配体的创新方法

基本信息

批准号：
19350046
负责人：
田中健
金额：
$ 6.16万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応に、合成容易かつ安定なヘテロ原子で置換されたアルキンを用いることにより、1)芳香環の構築、2)芳香環へのヘテロ原子導入、3)軸不斉のエナンチオ選択的構築、の3つをワンステップで達成可能とする、新規軸不斉配位子の革新的不斉合成法の開発を検討した。その結果、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒存在下、α,ω-ジインとアシルホスホネートとの[2+2+2]付加環化反応によるジエニルホスホネート合成、及び1,6-ジインと1,3-ジイン構造を有するジホスホネートとの不斉[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールジホスホネートの高エナンチオ選択的合成に成功した。また、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒存在下、1,6-ジインとN,N-ジアルキルアルキニルアミドを反応させることにより、安定な軸不斉を有するN,N-ジアルキルベンズアミド誘導体の高エナンチオ選択的合成にも成功した。さらに、カチオン性金錯体触媒を用いた新規なヘテロ環構築法として、N-アルケニルアルキニルアミドの環化異性化反応による置換ピリドン合成にも成功した。

In this study, we investigated the development of an innovative asymmetric synthesis method of novel asymmetric ligands, which can achieve three steps in asymmetric [2+2+2] cycloaddition reactions using asymmetric [2+2+2] cycloaddition reactions catalyzed with cationic rhodium/BINAP complexes, by using alkynes substituted with easy-to-stable heteroatoms, 1) construction of aromatic环，2）将杂原子引入芳香环中，3）一步中轴心选择性构造轴向不对称的配体。结果，在存在阳离子硫代/bINAP复合催化剂的情况下，通过[2+2+2]在α，ω-二烯和酰基膦酸酯和酰基膦酸酯之间通过[2+2+2]的环载反应合成，高度高度非载体反应是通过轴向二载二载二载量的高度依antiosexiosexiosection cy [2]在存在阳离子若糖/BINAP复合催化剂的情况下，实现了具有1,6-二烯结构的α，ω-二烯和具有1,6-二烯结构的双膦酸盐。此外，通过在存在阳离子阳极/BINAP复合催化剂的情况下，通过与N，N-二烷基烷基胺反应1,6-二烯，我们还成功地获得了具有稳定的轴向不对称性的N，N-Dialkylbenzamide衍生物的高度映选择性合成。此外，作为一种使用阳离子金复合催化剂的新型杂环构造方法，我们还通过环化N-烷烯基烯丙基酰胺的环化异构化成功合成了取代的吡啶酮。

项目成果

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会议论文数量（0）

专利数量（0）

遷移金属錯体触媒を用いたアルキニルエナミドの環化異性化反応による2-ピリドン誘導体の合成

过渡金属络合物催化剂炔基烯酰胺环化异构化合成2-吡啶酮衍生物

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健
通讯作者：
○今瀬英智・平野正雄・田中健

Cationic Rhodium (I)/BINAP-Type Bisphosphine Complexes:Versatile New Catalysts for Highly Chemo-, Regio-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition Reactions

阳离子铑 (I)/BINAP 型双膦配合物：用于高度化学、区域和对映选择性 [2 2 2] 环加成反应的多功能新型催化剂

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
K. Tanaka;* G. Nishida;H. Sagae;M. Hirano;K. Tanaka*
通讯作者：
K. Tanaka*

カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒による化学/位置/エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応

使用阳离子铑/BINAP络合物催化剂的化学/区域/对映选择性[2+2+2]环加成反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健;○田中建
通讯作者：
○田中建

カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応によるホスホール骨格を有する光学活性[7]及び[9]ヘリセン誘導体の合成

阳离子铑络合物催化剂不对称[2+2+2]环加成反应合成具有磷杂环骨架的光学活性[7]和[9]螺烯衍生物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健;○田中建;○田中建;○尾坂拓也・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○田中健;○西田剛士・田中理絵・平野正雄・田中健;○原裕美・西田剛士・平野正雄・田中健;○原裕美・西田剛士・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○尾坂拓也・平野正雄・田中健
通讯作者：
○尾坂拓也・平野正雄・田中健

Enantioselective Synthesis of Chiral Phosphorus and Nitrogen Ligands by Cationic Rh(I)/Modified-BINAP-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions

阳离子 Rh(I)/改性 BINAP 催化 [2 2 2] 环加成对映选择性合成手性磷和氮配体

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健;○田中建;○田中建;○尾坂拓也・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・平野正雄・田中健;○田中健;○西田剛士・田中理絵・平野正雄・田中健;○原裕美・西田剛士・平野正雄・田中健;○原裕美・西田剛士・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○尾坂拓也・平野正雄・田中健;○田中建
通讯作者：
○田中建