可逆的配位座制御を基盤とする高効率ヒドロアシル化反応の開発

基于可逆配位控制的高效加氢酰化反应的开发

• 批准号: 19028015
• 负责人: 田中 健
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028015/
• 关键词: ヒドロアシル化反応; 炭素-炭素結合生成反応; C-H結合活性化反応; 付加環化反応; ロジウム; アルデヒド; アルキン; アルケン; ヒドロアシル化反応; 炭素-炭素結合生成反応; C-H結合活性化反応; 付加環化反応; ロジウム; アルデヒド; アルキン; アルケン

我々は最近、カチオン性ロジウム/二座ホスフィン錯体が付加環化反応やσ結合活性化反応等の極めて優れた触媒となることを見出し、多数の触媒的炭素-炭素及び炭素-ヘテロ原子結合生成反応を開発した。更に、これらの新規触媒反応の不斉触媒反応への展開にも成功した。今回これらの反応に、反応基質あるいは第二の配位子としてカルボニル化合物を用いると、1)アルデヒドとアクリルアミド誘導体を用いた新規分子間ヒドロアシル化反応、2)2-ビニルベンズアルデヒドや2-アルキニルベンズアルデヒドと、ア夕リルアミド誘導体、ジカルボユル化合物、及びアシルホスホネートとの形式的分子間不斉[4+2]付加環化反応、3)5-アルキナールの様々な触媒的骨格異性化反応、4)ジインあるいはエンインとジカルボユル化合物、及びジインとアシルホスホネートとの触媒的分子間不斉[2+2+2]付加環化反応、5)アリールケトン、ベンズアミド、及びアクリルアミド誘導体のオルト位C-H結合活性化反応を経由する、アルキンへの触燃的ヒドロアリール化及びヒドロアルケニル化反応、6)エナミドとa,ω-ジインとの不斉[2+2+2]付加環化反応、7)アルケンとジアルキルアセチレンジカルボン酸エステルとの共二量化及び不斉共三量化反応、8)第二の配位子としてエノール化可能な環状ジカルボニル化合物を用いた、α、ω-ジインのトリェンヘの新規環化異性化反応、等の様々な新しい協奏的な分子触媒反応が進行することを見出した。

我们最近发现，阳离子铬/二齿磷酸复合物是用于环加成反应和σ键激活反应的极好的催化剂，并且已经开发出许多催化碳碳和碳蛋白质原子质键的形成反应。此外，我们还成功地将这些新型催化反应发展为不对称的催化反应。在这种情况下，羰基化合物用作这些反应中的反应性底物或第二个配体，1）使用醛和丙烯酰胺衍生物的新型分子间氢化反应，2）一种形式的分子间不对称[4+2]与2-乙烯基氢二氢的环境反应[4+2] ayrylamide derivatives, dicarboyuric compounds, and acylphosphonates, 3) various catalytic backbone isomerization reactions of 5-alkynals, 4) catalytic intermolecular asymmetric [2+2+2] cyclization of diyne or enyne and dicarboyuric compounds, and diyne and acylphosphonates.已经发现，各种新的新的，新的，协调的分子催化反应的进展，例如5）scaphoid脑递和氢烷基化与碱化通过正邻位的C-H键激活反应，芳基酮，苄酰胺和丙烯酰胺衍生物，丙烯酰胺衍生物，6）非载量[2+2+2+2+2+2+2+2] cyccydition，烷烃与二乙酰乙烯基二羧酸酯的烷烯酸酯和非对称共晶反应，8）烯烃与烯烃烯醇环化合物的新型环化反应作为第二个配体。