軸不斉グアニジン塩基触媒の創製による高効率的かつ高選択的有機変換反応の開発

通过创建轴向手性胍基催化剂开发高效和高选择性的有机转化反应

基本信息

批准号：
07F07059
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

高い活性と選択性の獲得を目指した新規触媒の設計開発は、真に有用な高度分子変換が切望されるプロセス開拓においてその重要性は高い。受入研究者はこうした要請に応えるべく、基質認識能を備えた有機分子触媒による高度分子変換反応の開発研究を進めている。Bronsted塩基は有機合成化学において官能基炭素分子の最も基本的な活性化剤の一つとして用いられてきたが、触媒としての利用はこれまであまり関心が払われてこなかった。有機強塩基として用いられているグアニジンに着目し、これに軸不斉を導入するという前例の無い分子設計により高い対称性を有するグアニジンの非対称化に成功し、優れた不斉触媒として機能することを明らかにしている。本研究は受入研究者が開発した新規軸不斉グアニジンの特徴を最大限に引き出すべく、本触媒が適用可能な分子変換反応の拡充を目的とし、イミンとニトロアルカンとの反応によるアザHenry反応の開発を検討した。アルデヒド由来のイミンであるアルジミンとニトロメタンとの反応において軸不斉グアニジン塩基を用いた場合は、低いエナンチオ選択性で、中程度の収率でしか生成物を得ることはできなかった。一方、ケトン由来のイミンであるケチミンとのニトロアルカンとの反応では、軸不斉グアニジン触媒による不斉触媒化の前段階の検討として、アキラルなグアニジン塩基であるテトラメチルグアニジンを用いた結果、高収率で4級炭素を有するアザHenry反応生成物を得ることに成功した。この際、ケチミンの保護基の選択が重要で、ボスホリル基が最も優れていることを明らかにした。

旨在实现高活动性和选择性的新催化剂的设计和开发在开发真正有用的高级分子转化的过程中至关重要。为了满足这些要求，宿主研究人员正在使用具有底物识别能力的有机分子催化剂对晚期分子转化反应进行研究。 Bronsted碱基已被用作有机合成化学中功能性碳分子的最基本活化剂之一，但它们用作催化剂的用途并未得到太多关注。专注于被用作强大的有机碱的鸟嘌呤，它已经表明，它通过将轴向不对称引入其中而成功地用于非对称的鸟自依氨酸，其具有高对称性，并且它是一种出色的不对称催化剂。这项研究旨在最大程度地提高宿主研究人员开发的新型不对称鸟嘌呤的特征，并扩大可以应用该催化剂的分子转化反应，我们研究了亚胺和硝基烷烷的反应开发了丁丙烯反应。当将轴对称鸟嘌呤碱碱用于醛氨酸的反应时，醛源的亚胺与硝基甲烷的反应时，只能以中等产率以低的对映选择性获得该产物。另一方面，在与硝基烷烷与酮的反应中，是源自酮的亚胺，是使用轴向不对称鸟苷催化剂的初步步骤，四甲基鸟嘌呤，一种急性鸟胺基碱，可用于获得Azahenry Rectionanry Rectionals a Quarbonernary carbon的产物。在这种情况下，据透露，酮症保护组的选择很重要，而bossholelyl群是最好的。