不斉非対称化による不斉金属錯体の触媒的不斉合成法の開発

不对称不对称催化不对称合成不对称金属配合物方法的发展

基本信息

批准号：
15036210
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉金属錯体は光学活性化合物の触媒的不斉合成において中心的な役割を果たし、これを如何に開発するかが最大の関心事であったと言える。一方、不斉金属錯体の調製法に焦点をあてると、そのほとんどは光学活性な不斉配位子とアキラルな金属錯体によって構築するという画一的な手法がいまだにとられている。その結果、不斉触媒反応を指向した不斉金属錯体の開発研究は新規な不斉配位子の設計に集中しているのが現状である。その一方で、触媒機能を備えた不斉金属錯体そのものの不斉合成に着目した研究はほとんどなされていない。そこで本申請研究は不斉触媒として機能しうる不斉金属錯体それ自体を触媒量の光学活性分子によって不斉合成することを目的とする。不斉金属錯体それ自体の不斉合成はこれまでに多くの報告がなされている。しかし、その多くは金属錯体を不斉合成することが主たるテーマであり、得られた不斉金属錯体を不斉触媒反応にまで展開した例はまれである。有機化合物の触媒的不斉合成が現実のものとなった今、不斉金属錯体の触媒的不斉合成は決して不可能ではないと考える。本研究の独創性はこうした有機化合物の触媒的不斉合成法、特に不斉非対称化による不斉合成法の成果を踏まえ、これまで全く関心の払われてこなかった不斉金属錯体そのものの触媒的不斉合成法を開発しようとするところにある。平成15年度は不斉金属錯体の触媒的不斉合成に焦点を絞り以下の2項目について並行して検討を進めた。(1)不斉金属錯体上の中心金属の中心不斉を制御:あらかじめ調製したσ対称性の錯体を光学活性分子によって非対称な錯体と誘導し不斉金属錯体とした。ここでは酸化反応という有機合成的な官能基変換によって配位子を非対称化し、低いながらも不斉誘起に成功した。(2)金属と錯体形成する際に生じる面不斉の制御:金属錯体とアキラルな配位子を配位させる際、面不斉と中心金属周りの不斉点を光学活性分子を用いて一挙に構築、制御を試みた。現在のところ満足の行く結果は得られていないが今後の検討次第で成果が得られるものと期待している。

不对称金属复合物在光学活性化合物的催化不对称合成中起着核心作用，可以说他们的主要关注点是如何开发它们。另一方面，专注于制备不对称金属络合物时，大多数仍然存在：它们是使用光学活跃的不对称配体和ACHIRAL金属复合物构建的。结果，目前的情况是针对针对不对称催化反应的不对称金属复合物的发展研究集中在设计新的不对称配体上。另一方面，几乎没有研究重点是具有催化功能的不对称金属络合物的不对称合成。因此，这项申请研究的目的是通过使用催化量的光学活性分子来不对称的非对称金属络合物，该复合物可以作为不对称催化剂。迄今为止，不对称金属复合物本身的不对称合成。然而，这些情况大多数主要是金属络合物的不对称合成，很少有一个例子，其中获得的不对称金属络合物被发展为不对称的催化反应。既然有机化合物的催化不对称合成已成为现实，我认为催化不对称金属复合物的催化不对称合成绝非不可能。这项研究的独创性是，考虑到有机化合物的催化不对称合成的结果，尤其是使用不对称的不对称不对称不对称不对称方法的不对称合成，我们正在尝试开发催化不对称的不对称的不对称的疗效供应供应疗效供应疗法供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应供应较差，呈上比度为中对比度呈上比度为主？非对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称异构性不对称非对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称异构性不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称不对称非对比度非对称症状症状呈染料症状对比度中性脱离对比度中性脱离对称性异位中心中心中心中心中性非对比度中性非对称性反对称非对称性反对称非对称性异分反对对称不对称的非对称性异分反对脱离对称不对称的非对称非对称性异分反对对称不对称的非对称非对称性异分反对对称不对称的非对称不对称的非对称不对称的非对称不对称的非对称不对称的非对称非对称性异位症2003年，我们专注于非对称金属复合物的催化不对称合成，并对以下两个项目进行了平行研究。（1）在不对称金属络合物上控制中央金属的中央不对称金属：预先准备的σ对称复合物是从光学活性分子中得出的非对称复合物，以使其成为不对称的金属复合物。在这里，配体是由有机合成官能团转化不对称的，称为氧化反应，尽管它很低，但不对称诱导还是成功的。（2）控制与金属络合时发生的表面不对称事件：在协调金属络合物和运动配体时，我们尝试使用光学活性分子在中央金属周围构建和控制表面不对称点。目前，我们尚未取得令人满意的结果，但我们希望根据未来的考虑来取得结果。