金属錯体をゲスト、液晶・無機層状物質をホストとするホスト・ゲスト化合物の創製

以金属配合物为客体、液晶/无机层状材料为主体创建主客体化合物

基本信息

批准号：
06J11462
负责人：
吉田純
金额：
$ 1.79万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は通常剛直な構造を持つ金属錯体を用いて、柔軟構造を持つ分子集合体を構築する事を目的とし、以下に示す2つのアプローチを行った。1つはキラルな錯体をゲストと捉え、液晶物質と組み合わせる手法である。ネマチック液晶はキラルな物質のドーピングにより、らせん構造へと変化する事が知られている。液晶との親和性を持つ長鎖アルキル基を導入したキラルRu(III)錯体を新規に合成したところ、結果予想通りにらせん構造が誘起されただけでなく、らせん誘起能力は180と当時知られていたキラル物質の中で最高値を示した。さらに光照射により可逆的にcis-trans異性を行うアゾベンゼンを配位子に持つRu(III)錯体を用いて、光照射によるらせん長の制御も試みた。その結果液晶中にわずか1%存在するRu(III)錯体の光異性化によってらせんの伸縮が効率的に起きる事を確認した。2つ目は金属錯体をホストとするアプローチである。通常は液相で行われる金属イオンと配位子の自己集合を固相で誘起する事を試み、3-cyano-pentane-2,4-dioneとM(OAc)2・nH2O(M=MnII,FeII,CoII,NiII,CuII,ZnII,CdII)の固体混合物から、固相反応によって配位高分子が構築できる事を見い出した。また、固相における、単核錯体と配位高分子間の可逆的な構造変換や、配位高分子の構造変換が進行する事例も見出した。以上の結果は"剛い"金属錯体も弱い相互作用によって集積する事で、その構造に柔軟性を付与できる事を示している。

这项研究旨在使用通常具有刚性结构的金属配合物构建具有柔性结构的分子组件，并采用两种方法如下。一种技术是一种技术，其中手性络合物被视为客人，并与液晶材料结合使用。已知列液晶由于用手性材料掺杂而变成螺旋结构。当对液体晶体亲和力引入具有与液晶相关的长链烷基的手性RU（III）复合物的新合成不仅是由预期结果诱导的，而且在当时已知的手性材料中的最大值为180。此外，我们还试图通过使用具有偶氮苯配体的RU（III）复合物来控制螺旋长度，该复合物是通过光照射可逆的顺式传播。结果，已经证实了Ru（III）复合物的光异构化，在液晶中仅存在1％，实际上是螺旋的拉伸。第二种方法是将金属配合物用作宿主。我们试图诱导通常在液相中在液相进行的金属离子和配体的自组装，并发现可以通过3-氯戊烷-2,4-二酮和M（OAC）和M（OAC）2·Nh2O（M = M = Mniii，cuii，cuii，cyi，cyi，cyi，ccyi，cyi，ccyi，cyi，ccyi，ccyi，ccyi，coii cc c c c c cyi，ccyi，coi，ccyi，ccyi，coi，c c c c c c cyii cc c c c c c cyi，ccyi，coii，coi ini i，可以通过固相反应来构建配位聚合物。 Znii，CDII）。我们还发现，单核复合物与协调聚合物之间的可逆结构转化在固相和协调聚合物的结构转化中进行。以上结果表明，“刚性”金属络合物也可以通过弱相互作用进行整合，并且可以给出其结构。

项目成果

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液相及び固相からの配位高分子合成:ビス(ジケトナト)錯体を構築素子とする精密構造制御

从液相和固相合成配位聚合物：使用双（二酮）配合物作为构建元件进行精确的结构控制

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida;Kazuko Saruwatari;Jun Kameda;Hisako Sato;Akihiko Yamagishi;Laisheng Sun;Maria Corriea;Gilles Villemure;吉田純
通讯作者：
吉田純

Construction of supramolecular complexes by use of planar bis β-diketonato Co(II) complexes

使用平面双 β-二酮 Co(II) 配合物构建超分子配合物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Chemistry Letters 36
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida;Shin-ichi Nishikiori;Reiko;Karoda
通讯作者：
Karoda

Construction of Supramolecular Complexes by Use of Planar Bis β-diketonate Co(II) complexes as Building Blocks

使用平面双 β-二酮 Co(II) 配合物作为构建单元构建超分子配合物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Chemistry Letters 36(5)
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida;Shin-ichi Nishikiori;Reiko Kuroda
通讯作者：
Reiko Kuroda

Formation of 1D and 3D Coordination Polymers in the Solid State

固态 1D 和 3D 配位聚合物的形成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Chemistry-A European Journal 14
影响因子：
0
作者：
Sasaki;T.;Okubo;S.;Okayasu;T.;Jamsran;U.;Ohkuro;T.;Takeuchi;K.;Jun Yoshida
通讯作者：
Jun Yoshida

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DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Jpn J Cancer Chemother. 33(9)
影响因子：
0
作者：
Shirahata,M;Takahashi JA;Kato K;T. Wakabayashi;T. Wakabayashi;T. Wakabayashi;T. Wakabayashi;D Ishii;H Takeuchi;S Shimato;S Shimato;吉田純;西川亮
通讯作者：
西川亮