キラル共役ポリラジカルの合成と磁気光学機能

手性共轭多自由基的合成和磁光功能

基本信息

批准号：
19022010
负责人：
金子隆司
金额：
$ 1.66万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、らせん選択重合など精密重合により側鎖ラジカルの配置にキラリティを有するキラル共役ポリラジカルを合成し、かつその配置を水素結合により固定・制御することでラジカル配置と磁気的および光学的性質との相関を整理することを研究目的としている。本年度は、次の項目について明らかにした。1. キラル共役ポリラジカルの組織化と磁気的性質水素結合可能な置換基を有するモノマーとしてガルビノキシル骨格を有する4ベンジルオキシカルボニル-3, 5ジヒドロキシフェニルアセチレンのらせん選択重合により得られた光学活性らせんポリマーがm-位のヒドロキシメチル基による分子内水素結合により極めて安定ならせん構造を有していることから、これを化学酸化することで高スピン濃度の光学活性ならせん高分子ポリラジカルが得られることを明らかにした。また、ラセミ体の1-フェニルエチルアミンを用いて重合して得られた、鎖内でらせん方向がラセミ化していると考えられるポリラジカルと比較して、光学活性ならせん高分子ポリラジカルでは、非常に強い反強磁性を示した。分子間でらせん方向をラセミ化させたポリラジカルにおいても比較的強い反強磁性を示したこと、およびESRスペクトルにおいてg=4にΔm_s=±2の禁制遷移が観測されたことより、この強い反強磁性相互作用にらせん構造が大きく関与していることが示唆された。2. キラル共役ポリラジカルの磁気光学効果安定ラジカル構造を有する光学活性なポリ(1, 3-フェニレンエチニレン)について、MCDスペクトルでは300nm付近の主鎖発色団および470nmのガルビノキシルラジカル発色団の吸収に対応してファラデー効果が観測されたが、そのコンフォメーションに依存しなかった。一方、フォルダマー構造を形成することで側鎖ガルビノキシル間に大きな反強磁性的相互作用を誘起することが明らかとなった。

本研究通过螺旋选择性聚合等精密聚合合成了侧链自由基排列具有手性的手性共轭多自由基，并用氢键固定和控制排列，以达到改善自由基排列和磁光学性质的目的。这项研究的目的是理清之间的相关性今年，我们明确了以下事项。 1. 以加尔万氧基骨架为单体且具有氢键取代基的手性共轭多自由基 4benzyloxycarbonyl-3 的组织和磁性，通过5-二羟基苯乙炔的螺旋选择性聚合获得的光学活性螺旋聚合物由于间位羟甲基的分子内氢键而具有极其稳定的螺旋结构。得到。此外，与通过使用外消旋1-苯乙胺聚合而获得的多自由基(其中链内的螺旋方向被认为是外消旋的)相比，光学活性螺旋聚合物多自由基显示出极其强的反铁磁性。在分子间螺旋方向外消旋的多自由基中也观察到了强反铁磁性，并且在ESR光谱中观察到了Δm_s=±2的禁戒跃迁，表明螺旋结构显着参与了分子间的反铁磁性。铁磁相互作用。 2. 手性共轭多自由基的磁光效应对于具有稳定自由基结构的光学活性聚(1, 3-亚苯基乙炔基)，MCD光谱显示主链发色团在300 nm左右，加尔万氧基自由基发色团在470 nm A观察到法拉第效应对吸收的响应，但与其构象无关。另一方面，研究表明，形成折叠体结构会诱导加尔宾氧基侧链之间产生大的反铁磁相互作用。

项目成果

期刊论文数量（24）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

次世代共役ポリマーの超階層制御と章新機能

下一代共轭聚合物的超层次控制及新特性

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jia;Hongge;Makoto Inoue;Shingo Hadano;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Hiroo Katagiri;Takashi Kaneko;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;安部佑之介;金子隆司;片桐寛夫;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司
通讯作者：
金子隆司

らせん選択重合により得られたガルビノキシル残基を有するポリ[3, 5-ビス(ヒドロキシメチル)-4-ベンジルオキシフェニルアセチレン]の光学活性と磁気特性

螺旋选择性聚合制备加尔万氧基残基聚[3, 5-双(羟甲基)-4-苄氧基苯乙炔]的光学活性和磁性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
永谷清信;岩山洋士;杉島明典;溝口悠里;八尾誠;et al.;金子隆司;永谷清信;金子隆司
通讯作者：
金子隆司

側鎖にレゾルシノール誘導体を有するアセチレンモノマーの重合とその光学活性らせん誘起

侧链带有间苯二酚衍生物的乙炔单体的聚合及其光学活性螺旋诱导

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jia;Hongge;Makoto Inoue;Shingo Hadano;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Hiroo Katagiri;Takashi Kaneko;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;安部佑之介;金子隆司;片桐寛夫;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司
通讯作者：
金子隆司

ガルビノキシル残基を有するポリ(フェニルアセチレン)のらせん方向制御とそのポリラジカルの光・磁気特性

含加尔万氧基残基的聚苯乙炔螺旋方向的控制及其多自由基的光学和磁性