共役ボリラジカル超分子をホスト分子とした有機ラジカル包接と化学磁気メモリー

以共轭硼自由基超分子为主体分子的有机自由基包合与化学磁记忆

• 批准号: 18651046
• 负责人: 金子 隆司
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18651046/
• 关键词: π共役高分子; 超分子; 包接化合物; アントラセン; 有機フリーラジカル; ポリラジカル; 磁気的相互作用; 分子磁性

本研究では、超分子的に集積した高スピン共役ポリラジカルをホストとして、有機ラジカルゲストの包接のON/OFFによりその磁化を制御することで、化学的に記録できる磁気メモリーの実現を狙っている。この目的を達成するために、以下の手順で実施している。「高スピン共役ポリラジカルホストを設計および合成する。」「有機ラジカルゲスト分子の最適化と包接条件の探索および得られた包接体の磁気的性質を探索する。」本年度は、以下の項目について明らかにした。1.共役ポリラジカルホストの探索およびその超分子組織体構造の決定安定ラジカル骨格のガルビノキシル骨格を有するポリ(1,3-フェニレンエチニレン)誘導体を合成した。酢酸エチル中で中空のフォルダマー構造を形成することを明らかにした。ガルビノキシル残基を有するフェニルアセチレンモノマーと、これに光学活性基を導入したモノマーとの共重合を経て片巻らせん構造に安定ラジカルが導入されたポリラジカルが合成できた。また、共重合組成により主鎖らせんの巻き方向を制御できることが明らかとなった。2.アントラセン超分子の有機ラジカル包接およびその磁気的性質ゲストフリーの9,10-ビス(3,5-ジヒドロキシフェニル)アントラセン(BPAnt)結晶を安定ニトロキシラジカル類のジクロロメタン溶液に浸漬させて超分子包接体をそれぞれ調製した。t-ブチルフェニルニトロキシドは濃縮状態では不安定であったが,BPAntに包接することで磁気測定が可能となった。包接比0.80のTANOLでは、一次元ハイゼンベルグモデルに従う弱い反強磁性であったのに対し、包接比1.47のTANOLでは,単純な一次元モデルあるいはキュリー-ワイス則では表せない磁気挙動を示しており、部分的に二量化したスピン結合を含む磁気構造を示唆した。一方、フェニルニトロニルニトロキシドはかさ高いため、効率よく包接されなかった。

在这项研究中，我们旨在实现一种磁性记忆，可以通过打开/关闭超分子的高自旋共偶有的多性自由基作为宿主来控制有机自由基客人的磁化来进行化学记录。为了实现这一目标，执行了以下程序。 “设计和合成高旋转的共轭多自由基宿主。” “优化有机自由基的来宾分子并寻找包含条件并探索所获得的包含物体的磁性。”今年，澄清了以下项目。 1。搜索共轭的多自由基宿主并确定其超分子结构A polvinoxyl骨架具有稳定的自由基主链的聚（1,3-苯基乙基烯）衍生物。结果表明，在乙酸乙酯中形成了空心折叠剂结构。通过与具有乙酰氧基残基的苯乙烯单体共聚和具有光学活性基团引入的单体，将稳定的自由基被引入单卷螺旋结构中的多层自由基被合成。还揭示了主链螺旋的绕组方向可以通过共聚组成来控制。 2。有机自由基包含蒽超分子及其磁性特性及其无客用的9,10双（3,5-二羟基苯基）蒽（BPANT）晶体浸入稳定的硝基氧基自由基的溶液中，以准备甲氯甲烷中，以制备超甲状腺甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲烷。尽管在浓缩状态下T丁基苯基硝酸氧化物不稳定，但可以通过掺入BPANT进行磁测量。在包含比为0.80的Tanol中，根据一维的Heisenberg模型，它是弱反铁磁性的，而包含率为1.47，它表现出一种磁性，无法通过简单的一维模型表达，或者表现出一个简单的一维模型或curie-weiss规则，建议磁性结构含有部分磁性旋转的旋转cOuepled spinepleceply dimeplecepling。另一方面，苯基硝基硝酸氧化物没有有效地封闭，因为它是笨重的。

项目成果

ガルビノキシルを有するポリ(1,3-フェニレンエチニレン)型キラルポリラジカルの合成とその磁性及び磁気光学効果

含加尔万氧基的聚(1,3-亚苯基乙炔基)型手性多自由基的合成及其磁效应和磁光效应

• 发表时间: 2006
• 期刊: 高分子学会予稿集(第55回高分子討論会) 55・2
• 作者: 遠藤銀朗;他(共著);金子 隆司;金子 隆司;阿部 寛正;田中 毅;吉本 翔太
• 通讯作者: 吉本 翔太

Synthesis of an optically active helical poly (1,3-phenyleneethynylene) bearing stable radicals and its chirontical and magnetic properties

带有稳定自由基的光学活性螺旋聚(1,3-亚苯基乙炔基)的合成及其手性和磁性

• 发表时间: 2007
• 期刊: Polyhedron 26
• 作者: 遠藤銀朗;他(共著);金子 隆司
• 通讯作者: 金子 隆司

ガルビノキシル残基を有するポリ(フェニルアセチレン)のらせん方向制御とそのポリラジカルの光・磁気特性

含加尔万氧基残基的聚苯乙炔螺旋方向的控制及其多自由基的光学和磁性

• 发表时间: 2007
• 作者: K. Igarashi;et. al.;中村琢巳;中村琢巳;中村琢巳;安田章人;安田章人;Akito Yasuda;安田章人;安田章人;Akito Yasuda;安田章人;梅田 泰裕;梅田 泰裕;梅田 泰裕
• 通讯作者: 梅田 泰裕

Helix-sense tunability induced by achiral diene ligands in the chiral catalytic system for the helix-sense-selective polymerization of achiral and bulky phenylacetylene monomers

• DOI: 10.1021/ma0713963
• 发表时间: 2007-10-02
• 期刊: MACROMOLECULES
• 影响因子: 5.5
• 作者: Kaneko, Takashi;Umeda, Yasuhiro;Aoki, Toshiki
• 通讯作者: Aoki, Toshiki

2,7位にフェノール残基を有するオリゴ(アントリレンエチニレン)の酸化及びその電子状態と磁気特性

2、7位苯酚残基低聚物的氧化、电子态和磁性能

• 发表时间: 2006
• 期刊: 高分子学会予稿集(第55回高分子学会年次大会) 55・1
• 作者: 遠藤銀朗;他(共著);金子 隆司;金子 隆司;阿部 寛正;田中 毅
• 通讯作者: 田中 毅