含フッ素複合系メディエーターの開発と有機フッ素化合物の高選択的合成への応用

含氟络合物介体的研制及其在有机氟化合物高选择性合成中的应用

• 批准号: 05235218
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235218/
• 关键词: メディエーター; 間接電解; 電解部分フッ素化; 酸化的脱硫; 超原子価化合物; 活性ハロゲン種

本研究は新しい複合系メディエーターの開発と反応設計を行い、主に電極触媒作用を利用し、有用フッ素化合物創製のための部分フッ素化法や選択的分子変換を開拓しようとしたもので以下の成果を挙げることが出来、所期の目的をほぼ達成した。1.臭素とフッ素からなる複合系メディエーターによる有機硫黄化合物の陽極脱硫モノフッ素化:フッ素化物イオン存在下での臭化物イオンのサイクリックボルタンメトリーから陽極酸化によりフッ素が関与した活性臭素種が発生することが示唆された。この複合型活性種はジチオアセタール類の脱硫モノフッ素化のメディエーターとして機能し、モノフッ素化体が高い収率と電流効率で得られた。2.ヨードベンゼンとフッ素から成る複合系メディエーターの構築と部分フッ素化への応用:フッ化物イオン存在下、p-置換ヨードベンゼン類を陽極酸化すると相応する超原子価ジフルオロヨードアレーンが高収率で生成することが分かった。これらのジフッ素化体はいずれもジチオアセタールを脱硫しgem-ジフッ素化体を良収率で与えた。そこで易酸化性のp-メトキシヨードベンゼンを触媒量用い、同一系内で相応するジフルオロヨードベンゼンを陽極で再生循環使用したところ、同様にgem-ジフッ素化が進行し良収率で目的物を与えることが分かった。以上のように新しいタイプの複合系メディエーターの構築を行うとともにこれらを利用しメディエーター反応による選択的モノおよびジフッ素化の最初の成功例を示すことができた。

这项研究开发了一种新的复杂介体并设计了一种反应，并试图使用电催化剂开发部分氟化方法和选择性分子转化，以创建有用的氟化合物。实现了以下结果，几乎实现了预期的目的。 1。由溴和氟的复合介质对有机硫化合物的阳极脱硫化合物：溴化物离子在氟离子存在下的环状伏安法表明，阳极氧化会产生涉及氟的活性溴。这种复杂的活性物种充当脱硫材料脱硫的介体，并以高产量和电流效率获得了单氟化体。 2。构造由碘苯和氟制成的复合介质及其在部分氟化中的应用：已经发现，当P-蛋白质基取代的碘苯甲酸在氟化物离子的情况下阳极阳极，相应的高价差异差异很高。将所有这些差异的物体从二硫乙乙化中脱硫化，以使宝石二氟二氟化的物体良好的产量。因此，当使用了易于氧化的P-甲氧基二苯乙烯的催化量时，并使用阳极回收并回收相应的差异二氧二苯，并且发现Gem-二氟化以相同的方式进行，从而使目标产物具有良好的收益率。如上所述，我们已经能够构建一种新型的复杂调解人，并使用这些介体首先使用介体反应显示了选择性单和扩散的示例。