電解反応を利用する含フッ素複素環化合物の選択的合成

利用电解反应选择性合成含氟杂环化合物

• 批准号: 14044024
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 2.88万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044024/
• 关键词: 電解フッ素化; 複素環化合物; 脱硫フッ素化; 生理活性物質; フルオロベンゾフラン; フルオロベンゾチアジン; フッ化物塩; 位置選択的置換反応; 含フッ素複素環化合物; 含フッ素アミノ酸; フルオロチアゾール; ジフルオロチアゾリン; 選択的フッ素化

含フッ素複素環化合物は生理活性物質として有用であるが、その合成法は一般に複雑であり、より効率的な合成法の開発が望まれている。本研究では電解反応を利用することにより多元素系含フッ素複素環化合物の合成法を開拓しようとしたものであり、所期の目的を充分に達成できた。1.電解脱硫フッ素化による含フッ素複素環化合物の合成:チオカルボニル基を分子内に有する複素環化合物をフッ化物塩存在下、電解酸化的脱硫ジフッ素化し、ジフルオロメチレン基を環内に持つ新規複素環化合物の合成法を開拓した。2.ベンゾフラン類の選択的電解フッ素化:3位が置換されたベンゾフラン類をフッ化物塩存在下、電解酸化するとフラン環の2、3位が2つのフッ素あるいはフッ素と水酸基で置換された化合物が高収率で生成することを見い出した。3.ベンゾチアジン類の選択的電解フッ素化:ベンゾチアジン類をフッ化物塩存在下、電解酸化するとチアジンの2位がモノおよびジフッ素化された生成物が得られることを見い出した。ついで反応機構の解明を行い、ベンゾチアジンがまず酸化的に二両化し、ついで酸化的に開裂しながら2つのベンゾチアジン環がそれぞれフッ素化されることを明らかにした。このように含フッ素複素環化合物の効率的な新規合成法を開発することができた。

尽管含氟的杂环化合物作为生理活性物质有用，但它们的合成方法通常很复杂，并且需要开发更有效的合成方法。这项研究试图开发一种通过利用电解反应来合成多元素含氟杂环化合物的方法，并能够完全实现预期的目的。 1。通过电解脱硫化合物合成含氟的异环境化合物：一种杂环化合物，该化合物在分子中包含硫代骨偶氮酰基的杂环化合物在存在的情况下是电解质溶质化的，在存在的存在下，含有液化盐的方法，并合成一种新型的杂环化合物含有二氧化氢酶的方法。 2。苯并呋喃的选择性电解氟化：发现在存在氟化物盐的情况下，苯并尿素在3位上取代的苯并毒性可产生高产量的化合物，在这种化合物中，呋喃环的2-3位被用两种氟氟环和氟氟和羟基和羟基替代。 3。苯硫嗪的选择性电荧光：发现在氟化物存在下苯锡嗪的电氧化可在噻嗪的2位产生单和扩散产物。然后阐明了反应机制，并发现苯噻嗪首先变成氧化二碳酸盐，然后两个苯甲嗪环分别氟化，同时氧化分裂。因此，已经开发了一种有效的新方法，用于合成含氟杂环化合物的合成。

项目成果

BABA DAISUKE: "THE FIRST EXAMPLE OF DIRECT α-FLUORINATION OF PROTECTED α-AMINO ACIDS"TETRAHEDRON LETTERS. 43・27. 4805-4808 (2002)

BABA DAISUKE：“受保护的 α-氨基酸的直接 α-氟化的第一个例子”四面体字母 43・27 (2002)。

SHAABAN R.MOHAMED: "HIGHLY REGIOSELECTIVE ANODIC MONO-AND DIFLURINATION OF S-TRIAZOLO[3,4-B][1,3,4]THIADIAZINE DERIVATIVES"TETRAHEDRON LETTERS. 43・2. 273-276 (2002)

SHAABAN R.MOHAMED：“S-三唑[3,4-B][1,3,4]噻二嗪衍生物的高度区域选择性阳极单氟化”四面体字母 43・2。

TAJIMA TOSHIKI: "A FACILE SYNTHESIS OF GEM-DIFLUORINATED HETEROCYCLIC COMPOUNDS USING ANODIC FLUORINATION OF 2-CYHNO-1-METHYLPYRROLE AS A KEY STEP"SYNTHESIS. 17. 2597-2600 (2002)

TAJIMA Toshiki：“以 2-CYHNO-1-甲基吡咯的阳极氟化为关键步骤，轻松合成宝石二氟化杂环化合物”。

KAMAL M., DAWOOD: "ANODIC FLUORINATION OF 3-SUBSTITUTED BENZOFURANS. EFFICIENT SYNTHESIS OF 2-FLUORO- AND 2,3-DIFLUORO-2,3-DIHYDROBENZOFURAN DERIVATIVES"SYNLETT. 1631-1634 (2003)

KAMAL M.，DAWOOD：“3-取代苯并呋喃的阳极氟化。2-氟-和 2,3-二氟-2,3-二氢苯并呋喃衍生物的高效合成”SYNLETT。

DAISUKE BABA: "ELECTROLYTIC PARTIAL FLUORINATION OF ORGANIC COMPOUNDS. PART 62. HIGHLY DIASTEREOSELECTIVE ANODIC FLUORINATION OF CHIRAL 1,3-OXATHIOLAN-5-ONES DERIVED FROM CAMPHORSULFONAMIDES"JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY. 121. 93-96 (2003)

DAISUKE BABA：“有机化合物的电解部分氟化。第 62 部分。从樟脑磺酰胺衍生的手性 1,3-氧硫杂环戊烷-5-酮的高度非对映选择性阳极氟化”氟化学杂志。