含フッ素複合系メディエーターの開発と有機フッ素化合物の高選択的合成への応用

含氟络合物介体的研制及其在有机氟化合物高选择性合成中的应用

• 批准号: 06226225
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226225/
• 关键词: メディエーター; 超原子価ヨ-素化合物; 電解ジフッ素化; 脱硫フッ素化; 陽極メトキシ化; 光学活性化合物; 有機フッ素化合物

本研究はフッ素を含む新しい複合系メディエーターを創製し、安全かつ効率的な選択的直接フッ素化法と分子変換法を開発しようとするものであり所期の目的を完全に達成した。1.超原子価クロロフルオロヨードベンゼン誘導体の電解合成とこれをメディエーターとする陽極脱硫ジフッ素化単純なヨードベンゼンやp-ヨードトルエンはフッ化物イオン存在下、直接電解酸化しても超原子価ジフルオロ体を与えない。そこで塩化物イオンをメディエーターに用い、フッ化イオン存在下間接電解酸化したところ、I-F、I-CI結合をもつ三元系の新規超原子価ヨ-素化合物が得られることを見出した。さらにこれがジチオアセタールの酸化的脱硫フッ素化のメディエーターとして利用できることを明らかにした。2.フッ化物イオンメディエーターによる有機硫黄化合物の陽極メトキシ化とこれをキ-ステップとする有用フッ素化合物の合成当研究グループで見出されたフッ化物イオンメディエーターを利用し、不斉炭素上に水酸基を有する含CF_3スルフィドの位置選択的陽極メトキシ化に成功するとともにこれををキ-ステップとする光学活性フッ素化合物の新しい合成経路を開発した。

这项研究旨在创建含有氟的新复合体介体，并开发安全有效的选择性直接氟化和分子转化方法，从而完美地实现了预期的目的。 1。使用该衍生物和阳极脱硫衍生物和阳极脱硫的电解合成。即使在存在氟化物离子的存在下，即使在直接电氧化时，简单的碘苯和P-碘醇也不会产生过度的差异形式。因此，发现，当氯离子用作介体时，在存在氟离子的情况下进行间接电氧化时，获得了一种新型的三元基于三元的高价值碘化合物，具有I-F和I-CI键。还已经表明，这可以用作氧化脱硫脱硫化的介体。 2. Anodic methoxylation of organic sulfur compounds using fluoride ion mediators and synthesis of useful fluorine compounds using this as a kilostep Using the fluoride ion mediator found in our research group, we have successfully successfully regioselective anodic methoxylation of CF_3 sulfides containing hydroxyl groups on asymmetric carbons, and developed a new synthetic route for optically active fluorine化合物将其用作千里。

项目成果

淵上 寿雄: "The First Electrosynthesis of Hypervalent Indobenzene Difluoride Derivatives and Itd Application to Indirect Anodic gem-Difluorination" The Journal of Organir Chemistry. 59. 7190-7192 (1994)

Hisao Fuchigami：“高价吲哚苯二氟化物衍生物的首次电合成及其在间接阳极宝石二氟化中的应用”《有机化学杂志》59. 7190-7192 (1994)。