超原子価化合物の電解合成とその応用に関する研究

高价化合物的电解合成及其应用研究

• 批准号: 06650999
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06650999/
• 关键词: 超原子価化合物; テルリド; ヨードベンゼンジフルオリド; 脱硫フッ素化; メディエーター

超原子価化合物の化学は新しい研究領域として活発な研究が展開されているが、この分野に対する電気化学的アプローチはこれまで殆どなされていない。そこで本研究ではテルル化合物およびヨードベンゼン類を対象に選び、相応する超原子価ジフルオロ化合物の電解合成を試みるとともにその合成応用を図ろうとした。以下に記すように所期の目的をほぼ達成することができたものと確信する。1.超原子価ジフルオロテルル化合物の一段階電解合成種々のテルル化合物をフッ化物イオン存在下、電解酸化すると一段で超原子価ジフルオロテルル化合物が高収率で得られることを見出すとともに、その生成機構を明らかにした。これは超原子価テルル化合物の電解合成の初めての成功例でもある。2.超原子価ヨードベンゼンジフルオリドの一段階電解合成とgem-ジフッ素化への応用パラ位にメトキシ基やニトロ基などを有するヨードベンゼンをフッ化物イオン存在下、電解酸化すると相応する超原子価ジフルオロ化体が好収率で生成することを見出した。これらのジフルオロ化体はジチオアセタールを脱硫フッ素化できることが分かったので、この知見を基にパラメトキシヨードベンゼンジフルオリドをin-cell式のメディエーターとして用いる新しい間接電解gem-ジフッ素化法を開拓した。これは超原子価化合物が電解反応のメディエーターとして利用できることを示した最初の例である。

高价值化合物的化学反应正在积极研究为一个新的研究领域，但是到目前为止，该领域几乎没有电化学方法。因此，在这项研究中，我们选择了牙合化合物和碘苯甲酸作为靶标，并尝试将相应的高价值差异化合物进行电解综合，并将其应用于它们的合成。如下所述，我相信我几乎已经实现了我的意图。 1。超弱氟烷化合物的一步电解合成，我们发现，当在存在氟化物离子的情况下将各种卸尿化合物电氧化化时，可以在高产量中以单步中的单步中获得非含量的二氟吡啶化合物，并澄清了形成机制。这也是高价值校尿化合物电解合成的第一个成功示例。 2。应用于一步的电解综合碘苯苯二氟乙烯和宝石二氟化，发现当在PARA位置具有甲氧基类或硝基的碘苯时，在氟离子的存在下会在PARA位置进行电氧化，这是一种相应的超值扩散型的生产。已经发现，这些差异成型型可以脱硫化含量，并基于这一发现，我们使用甲甲氧基氧基二苯二氟乙烯二氟乙烯作为一个新的间接电解GEM-脱氟化法开发了一种新的间接电解GEM-二氟化法。这是如何将高价值化合物用作电解反应的介体的第一个例子。

项目成果

淵上寿雄: "The First Electrosyrthesis of Hyperralent Iodobenzene Difluoride Derivatives and Its Application to Indirect Anodic gen-Difluorination" The Jounal of Organic Chemistry. 59. 7190-7192 (1994)

Hisao Fuchigami：“高活性碘苯二氟化物衍生物的首次电合成及其在间接阳极二氟化反应中的应用”有机化学杂志 59. 7190-7192 (1994)。

淵上寿雄: "Electrolytic Partial Flusrination of Organic Compounds-X,Selective Anodic Fluorination of Organic Telluricem Compounds" Tetrahedron Letters. 35. 4153-4156 (1994)

Hisao Fuchigami：“有机化合物的电解部分氟化-X，有机碲化物的选择性阳极氟化”Tetrahedron Letters 35。4153-4156 (1994)

淵上寿雄: "電極触媒の科学" 北大図書刊行会, 23 (1995)

渊上久夫：《电催化剂的科学》北海道大学出版有限公司，23（1995）

淵上寿雄: "超原子価化合物の電解合成" 化学工業. 45. 164-171 (1994)

Hisao Fuchigami：“超价化合物的电解合成” Kagaku Kogyo。 45. 164-171 (1994)

藤旧寿康: "Electrochemisoy of Hyperralent Compounds III.Electrosynthesis of Hyperralent Tellirium Compounds Having Te-O Bonds" Denki Kagaku. 62. 1161-1162 (1994)

电气化学。62。1161-1162（1994）