新しい相を活用する高六率目系液目応の開発

利用新相开发高六方液体配方

基本信息

批准号：
19659002
负责人：
小林修
金额：
$ 2.11万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19659002/
关键词：
有機化学フルオラス溶媒触媒・化学プロセス界面活性剤

项目摘要

1.モデル反応におけるフルオラス溶媒およびフルオラス界面活性剤の添加効果オレフィンのエポキシ化をモデル反応として検討を行った。次亜塩素酸ナトリウムを酸化剤として用い、相間移動触媒としてはテトラブチルアンモニウムブロミドを用いてフェニルプロペニルケトンの相間移動エポキシ化反応を行った。その結果、通常の有機相-水相の相間移動触媒条件では1時間で16%しか目的物であるエポキシ体が得られなかったのが、フルオラス溶媒としてPFMC(パーフルオロメチルシクロヘキサン)、およびフルオラス界面活性剤としてフルオラスジオールを添加したところ、反応は大きく加速され、収率83%で目的物が得られた。2.種々の二相系反応における加速効果の検討エポキシ化以外の反応として、有機合成上重要な相間移動アルキル化反応を検討したところ、フルオラス溶媒およびフルオラスジオールの添加で同様な反応加速が観測された。3.フルオラス界面活性剤の探索反応が効率的に進行する分散系の形成させるためには、フルオラス界面活性剤の構造が重要であると予想される。フルオラス界面活性剤としてフルオラスエーテル・フルオラスアルコール・フルオラスカルボン酸塩・フルオラススルホン酸塩・フルオラスジオールを調製して検討したところ、フルオラスジオールの場合に最も大きな反応加速がみられ、中でも炭素数8のフルオラス基を有するジオールが最も効果が高く、アルキル化反応がわずか10分で96%進行した。

1. 在模型反应中添加氟溶剂和氟表面活性剂的影响我们研究了烯烃的环氧化作为模型反应。以次氯酸钠为氧化剂，四丁基溴化铵为相转移催化剂，进行苯丙烯基酮的相转移环氧化反应。结果，在正常的有机相-水相转移催化剂条件下，1小时内仅得到16%的目标环氧化合物，但当使用PFMC（全氟甲基环己烷）作为含氟溶剂并且在含氟界面添加含氟二醇作为活化剂的加入，反应大大加速，得到了目标产物，收率83%。 2.各种两相反应中的加速效果的检验当我们检验在有机合成中除环氧化以外的重要反应的相转移烷基化反应时，通过添加含氟溶剂和含氟Ta，观察到类似的反应加速。 3.寻找含氟表面活性剂为了形成反应有效进行的分散体系，含氟表面活性剂的结构被认为是重要的。当制备并研究氟代醚、氟代醇、氟代羧酸酯、氟代磺酸盐和氟代二醇作为氟表面活性剂时，观察到具有基团的氟代二醇的反应加速效果最好，为96%。烷基化反应仅需10分钟即可完成。