胺催化环状烯酮类化合物的多样性不对称环加成反应

结题报告

项目介绍

AI项目解读

基本信息

批准号：
21772126
项目类别：
面上项目
资助金额：
66.0万
负责人：
陈应春
依托单位：
四川大学
学科分类：
B0106.不对称合成
结题年份：
2021
批准年份：
2017
项目状态：
已结题
起止时间：
2018-01-01 至2021-12-31

项目参与者：
贺小龙；肖微；高洋；徐长江；肖本现；杨倩倩；闫如杰；段传奇；
关键词：
多样性不对称小分子催化环状烯酮有机胺催化环加成反应

项目摘要

Much attention has been paid on the asymmetric transformations of cyclic enones for the constrution of complex cyclic frameworks. Chiral amines can effciently active these compounds through different catalytic modes, while a number of β-, α,β- or α′,β-functionalization reactions have been developed. Here, we will design and synthesize a variety of cyclic enones containing an exo-alkylidene or vinyl group, which could generate diverse polyenamine or vinylogous iminium ion species in the presence of a chiral amine. They might act as C6, C4, C2 or C3 synthons in reactions with an array of electron-poor alkenes, dienes, 1,3-dipoles or vinylogous donors, thus funishing a diversity of asymmetric cycloadditions to construct cyclic skeletons with higher molecular complexity. In addition, other co-catalysts, such as thiols or transition metal complexes, could be explored synergistically.

环状烯酮类化合物因具有多个反应位点，能高效构建更复杂环状结构，其不对称催化转化研究受到广泛关注。手性胺类催化剂能够高效、专一地活化此类底物，并通过多种催化模式使其参与多种反应，但目前其反应类型主要局限于β-、α,β-或α′,β-位官能团化，而远端的γ-位以及其它区域选择性反应报道有限。本项目拟设计并合成一系列含不同位点exo-亚烷基或烯基的环状烯酮衍生物，在手性胺催化下形成形式多样的多烯胺或者插烯亚胺盐类中间体，或者在伯胺/硫酚以及伯胺/金属协同催化体系下，作为C6、C4、C2甚至C3单元，与多种缺电烯烃、二烯、两亲试剂以及插烯供体试剂等进行多种新颖的具有区域选择和反应多样性的不对称环加成反应，进一步发展环状烯酮类化合物的反应类型和有机胺催化模式，并高效构建结构复杂多样的手性环状骨架化合物。

结项摘要

环状烯酮类化合物具有多个反应位点，是构建复杂多环骨架的重要合成子。本项目重点是设计并合成多种含有环外双键等结构的环状羰基化合物以及芳香羰基化合物，在手性胺或胺/硫酚协同催化体系作用下原位产生具有多反应位点的烯胺或亚胺中间体，从而发生具有区域选择多样性的不对称环化反应。我们还发展了Lewis碱、相转移催化、甚至新的π-Lewis碱催化体系实现环状烯酮化合物具有挑战的不对称环化反应，构建复杂手性多环骨架。我们还结合多类有机小分子催化体系（胺催化、Brønsted酸、Brønsted碱）以及金属与小分子的协同催化体系，继续深入研究了环状羰基衍生物及非环状烯酮、烯醛等化合物的环化、加成等反应，为构建多样的手性化合物提供更多途径。在本基金资助或部分资助下，在包括Angew. Chem., Int. Ed., ACS Catal.、Org. Lett.等在内的国内外期刊上发表与本研究项目相关的论文23篇。