Polymer-Supported Chiral Dirhodium(II) Complex for Asymmetric Reactions

用于不对称反应的聚合物支持的手性二铑(II)络合物

• 批准号: 24790001
• 负责人: TSUBOWA Koji
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24790001/
• 关键词: 不斉触媒反応; ロジウム（II）錯体; 固相触媒; ロジウム(II)錯体

(1) A highly effective immobilization of Rh(II) complex has been achieved by copolymerization of dirhodium(II) complex-containing monomer with styrene and flexible cross-linker.(2) The polymer-supported chiral fluorinated dirhodium(II) complex catalyzed the amination of silyl enol ethers with [N-(2-nitrophenylsulfonyl)imino]phenyliodinane to provide amino ketones in high yields with high levels of enantioselectivity and could be used up to 20 times as the catalyst readily withstood stirring in the presence of the solid reactant.(3) The polymer-supported chiral chlorinated dirhodium(II) complex promoted intermolecular carbonyl ylide cycloaddition reactions in CF3C6H5 under continuous flow conditions, where high yields as well as high levels of enantioselectivity and turnover number were achieved.

(1)通过含二铑(II)配合物的单体与苯乙烯和柔性交联剂的共聚，实现了Rh(II)配合物的高效固定化。(2)聚合物负载的手性氟化二铑(II)配合物催化甲硅烷基烯醇醚与[N-(2-硝基苯磺酰基)亚氨基]苯基碘胺化，以高产率和高水平提供氨基酮具有对映选择性，并且在固体反应物存在下催化剂易于承受搅拌，因此可使用高达20次。(3)聚合物负载的手性氯化二铑(II)络合物在连续流动条件下促进CF3C6H5中的分子间羰基叶立德环加成反应，实现了高产率以及高水平的对映选择性和周转数。

项目成果

Catalytic Asymmetric Intermolecular C-H Insertion Reactions of 1,4-Cyclohexadiene with 2,4-Dimethyl-3-pentyl α-Alkyl-α-diazoacetates using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates

使用手性羧酸二铑 (II) 催化 1,4-环己二烯与 2,4-二甲基-3-戊基 α-烷基-α-重氮乙酸酯的不对称分子间 C-H 插入反应

• DOI: 10.3987/com-12-s%28n%29120
• 发表时间: 2012
• 影响因子: 0.6
• 作者: Goto; T.;Onozuka; T.;Kosaka; Y.;Anada; M.;Takeda; K.;Hashimoto; S.
• 通讯作者: S.

α-ハロ-α-ジアゾアセトフェノンを用いた不斉シクロプロパン化反応

使用 α-卤代-α-重氮苯乙酮的不对称环丙烷化反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 小林優貴; 呂夢; 穴田仁洋; 竹田幸司; 橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

α-ハロ-α-ジアゾカルボニル化合物を用いた分子間不斉シクロプロパン化反応

使用α-卤代-α-重氮羰基化合物的分子间不对称环丙烷化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 呂夢; 小林優貴; 竹田幸司; 穴田仁洋; 橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いた1,4-シクロヘキサジエンとα-アルキル-α-ジアゾエステルとの分子間不斉C-H挿入反応

使用羧酸铑(II)配合物进行1,4-环己二烯和α-烷基-α-重氮酯之间的分子间不对称C-H插入反应

• 作者: 竹田幸司; 高坂祐平; 穴田仁洋; 後藤崇之; 橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

A Polymer-Supported Chiral Fluorinated Dirhodium(II) Complex for Asymmetric Amination of Silyl Enol Ethers

聚合物负载的手性氟化二铑(II)配合物用于硅烯醇醚的不对称胺化

• 发表时间: 2012
• 作者: Oohara; T.;Nambu; H.;Anada; M.;Takeda; K.;Hashimoto; S.
• 通讯作者: S.