σ-π共役により安定化された大環状π電子系の合成と性質

σ-π共轭稳定大环π电子体系的合成与性质

• 批准号: 08740494
• 负责人: 西長 亨
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740494/
• 关键词: σ-π共役; 大環状π電子系; デヒドロアヌレン類; 酸化還元特性; サイクリックボルタメトリー; 分子軌道計算; X線結晶解析

当初の実験計画にしたがって研究を行ない、以下に記す結果を得た。1.ビシクロ[2.2.2]オクテンの縮環したデヒドロアヌレン類の合成と酸化還元挙動ビシクロ[2.2.2]オクテン(以下BCOと略記)の縮環したデヒドロアヌレン類をBCOのジェチニル体およびモノエチニルモノブロモ体の環化カップリング反応により合成し、ジェチニル体からは2〜5量体を得、モノエチニルモノブロモ体からは3、4量体を得た。このうちデヒドロ[16]アヌレン、およびデヒドロ[18]アヌレンについてX線結晶解析を行った。またこれらデヒドロアヌレンの酸化還元挙動について、サイクリックボルタメトリーにより測定し、理論計算の結果とあわせて考察した。2.ビシクロ[2.2.2]オクテンの縮環したデヒドロアヌレン類の金属イオン錯体の合成1で合成したデヒドロアヌレン類の錯体形成について検討した.特にデヒドロ[16]アヌレンの各種銀イオンの錯体を新たに合成・単離し、X線結晶解析によりそれらの精密構造を明らかにした。

本研究按照原实验计划进行，得到如下结果。 1. 双环[2.2.2]辛烯稠环脱氢轮烯（以下简称BCO）的合成及氧化还原行为它是通过CO的jetynyl和单乙炔基单溴形式的环化偶联反应合成的。从jetinyl形式得到二聚体到五聚体，从单乙炔基单溴形式得到三聚体和四聚体。其中，对脱氢[16]轮烯和脱氢[18]轮烯进行X射线晶体分析。此外，通过循环伏安法测量了这些脱氢轮烯的氧化还原行为，并与理论计算结果一起进行了讨论。 2. 与双环[2.2.2]辛烯缩合的脱氢轮烯的金属离子配合物的合成我们研究了1中合成的脱氢轮烯的配合物形成。特别地，我们合成了各种脱氢[16]轮烯的银离子的新配合物。并分离出来，并通过 X 射线晶体学揭示了它们的精确结构。

项目成果

西長、河村、小松: "Synthesis,Structure,and Redox Behavior of the Dehydroannulenes Fused with Bicyclo[2.2.2]octene Frameworks" J.Org.Chem.(発表予定).

Nishinaga、Kawamura、Komatsu：“与双环[2.2.2]辛烯框架融合的脱氢环烯的合成、结构和氧化还原行为”J.Org.Chem。

西長、河村、小松: "The Synthesis and X-Ray Structure of Silver Complex of Dehydro[16]annulene Teuaannulated with Bicyclo[2.2.2]octene" Tetrahedron Lett.(発表予定).

Nishinaga、Kawamura、Komatsu：“双环[2.2.2]辛烯环化的脱氢[16]轮烯Teua银配合物的合成和X射线结构”四面体莱特（待提交）。