不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間

不对称增殖诱导的超分子螺旋聚合物中的不对称空间

基本信息

批准号：
18J13703
负责人：
下山大輔
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J13703/
关键词：
らせんポリマー不斉増殖不斉空間超分子

项目摘要

(1.トリスレゾルシンアレーンの合成)複数の包接サイトをもつホスト分子は分子触媒や超分子ネットワークポリマーへの応用が期待できる。しかし，複数の包接サイトを連結したホスト分子の合成は多段階を要する。出発物質として奇数のアルキル鎖で連結されたジアセタールを用いた縮環反応を行ったところ，三つのレゾルシンアレーンが六本のアルキル鎖によって連結されたトリスレゾルシンアレーンが得られた。(2.ビスキャビタンドの配座解析)ビスレゾルシンアレーンは二つの包接部位がねじれたらせん構造を有する。らせん反転における活性化パラメータを求めたところ，らせん反転は対称性の高い構造を遷移構造として起こっていることが示唆された。さらに，分子構造とらせん反転機構の相関を詳細に調査するために，様々な置換基により修飾したビスキャビタンド分子を合成した。同様に活性化パラメータを求めたところ，置換基の構造に関わらずらせん反転機構は同じであることがわかった。(3.ビスキャビタンドのエントロピー駆動によるゲスト包接)生体分子を模倣するためにアロステリックレセプターは盛んに開発されてきた。ビスキャビタンド分子のアンモニウム塩に対する会合挙動について調べたところ，ゲスト包接はエントロピー駆動の協同性を発現していることがわかった。(4.不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間)人類はキラルな配位子場を用いた不斉合成法の開発に成功しているが，不斉空間を利用した分子変換技術に関して知見は限られている。我々は自己集合キラルカプセルを開発している。そこで，キラルカプセルを構造的に連結させた超分子らせんポリマー合成し，不斉増殖効果により空の不斉空間を提供することを考えた。我々が開発したビスキャビタンド分子は構造的にリンクしているため，ビスキャビタンド分子の自己集合により超分子らせんポリマーを与えることがわかった。

（1。三唑菌素领域的合成）具有多个纳入位点的宿主分子有望应用于分子催化剂和超分子网络聚合物。但是，链接多个包含位点的宿主分子的合成需要多个步骤。使用由奇数的烷基链连接为起始材料的二聚体进行了融合的环反应，导致三氧蛋白领域，其中三个由六个烷基链连接的分离菌领域。（2。对Biscavitando的构象分析）双索菌素领域具有螺旋结构，有两个包含位点扭曲。当计算螺旋反转的激活参数时，建议在高度对称的结构中作为过渡结构发生螺旋反转。此外，为了详细研究分子结构与螺旋反转机制之间的相关性，合成了用各种取代基修饰的Biscavitando分子。同样，当确定激活参数时，发现螺旋倒置机理与取代基的结构无关。（3。熵驱动的宾客包含Biscavitando）变构受体已积极发展为模仿生物分子。当我们研究Biscavitando分子与铵盐的关联行为时，我们发现来宾包容性表现出熵驱动的合作性。（4。由非对称增殖引起的超分子螺旋聚合物的不对称空间）人类已成功地使用手性配体领域开发了不对称的合成方法，但是知识在使用非对称空间的分子转换技术方面受到限制。我们正在开发自组装的手性胶囊。因此，我们考虑了超分子螺旋聚合物的合成，其中手性胶囊在结构上是连接的，并且不对称生长效应提供了空的不对称空间。由于我们开发的Biscavitando分子在结构上是连接的，因此我们发现Biscavitando分子的自组装提供了超分子的螺旋聚合物。