不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間

不对称增殖诱导的超分子螺旋聚合物中的不对称空间

基本信息

批准号：
18J13703
负责人：
下山大輔
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J13703/
关键词：
らせんポリマー不斉増殖不斉空間超分子

项目摘要

(1.トリスレゾルシンアレーンの合成)複数の包接サイトをもつホスト分子は分子触媒や超分子ネットワークポリマーへの応用が期待できる。しかし，複数の包接サイトを連結したホスト分子の合成は多段階を要する。出発物質として奇数のアルキル鎖で連結されたジアセタールを用いた縮環反応を行ったところ，三つのレゾルシンアレーンが六本のアルキル鎖によって連結されたトリスレゾルシンアレーンが得られた。(2.ビスキャビタンドの配座解析)ビスレゾルシンアレーンは二つの包接部位がねじれたらせん構造を有する。らせん反転における活性化パラメータを求めたところ，らせん反転は対称性の高い構造を遷移構造として起こっていることが示唆された。さらに，分子構造とらせん反転機構の相関を詳細に調査するために，様々な置換基により修飾したビスキャビタンド分子を合成した。同様に活性化パラメータを求めたところ，置換基の構造に関わらずらせん反転機構は同じであることがわかった。(3.ビスキャビタンドのエントロピー駆動によるゲスト包接)生体分子を模倣するためにアロステリックレセプターは盛んに開発されてきた。ビスキャビタンド分子のアンモニウム塩に対する会合挙動について調べたところ，ゲスト包接はエントロピー駆動の協同性を発現していることがわかった。(4.不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間)人類はキラルな配位子場を用いた不斉合成法の開発に成功しているが，不斉空間を利用した分子変換技術に関して知見は限られている。我々は自己集合キラルカプセルを開発している。そこで，キラルカプセルを構造的に連結させた超分子らせんポリマー合成し，不斉増殖効果により空の不斉空間を提供することを考えた。我々が開発したビスキャビタンド分子は構造的にリンクしているため，ビスキャビタンド分子の自己集合により超分子らせんポリマーを与えることがわかった。

(1.三间苯二酚芳烃的合成)具有多个包合位点的主体分子有望应用于分子催化剂和超分子网络聚合物。然而，连接多个包涵位点的主体分子的合成需要多个步骤。当使用由奇数个烷基链连接的二缩醛作为起始原料进行环缩合反应时，获得其中三个间苯二芳烃由六个烷基链连接的三间苯二芳烃。 (2.双间苯二酚芳烃的构象分析) 双间苯二酚芳烃具有两个包涵位点扭曲的螺旋结构。当我们确定螺旋反转的激活参数时，表明螺旋反转以高度对称的结构作为过渡结构发生。此外，为了详细研究分子结构与螺旋反转机制之间的关系，我们合成了用各种取代基修饰的biscavitand分子。当类似地确定活化参数时，发现无论取代基的结构如何，螺旋反转机制都是相同的。 (3. Biscavitand 的熵驱动客体包含) 已积极开发变构受体来模拟生物分子。当我们研究双卡维配体分子与铵盐的缔合行为时，我们发现客体包含物表现出熵驱动的协同性。 (4.由不对称传播引起的超分子螺旋聚合物中的不对称空间) 人类已经成功地开发了使用手性配体场的不对称合成方法，但关于转换技术的知识有限。我们正在开发自组装手性胶囊。因此，我们考虑合成一种手性胶囊在结构上相连的超分子螺旋聚合物，并通过不对称倍增效应提供一个空的不对称空间。我们发现我们开发的双卡维坦分子在结构上是相连的，因此双卡维坦分子的自组装产生了超分子螺旋聚合物。