可逆的な結合を利用した新規不斉テンプレート重合法の開発

利用可逆键合开发新的不对称模板聚合方法

基本信息

批准号：
22K20540
负责人：
下山大輔
金额：
$ 1.83万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-08-31 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K20540/
关键词：
精密重合チタン錯体触媒ホウ素超分子化学らせん

项目摘要

互いを鏡に映した関係にある鏡像異性体を有する分子を不斉分子と呼ぶ。不斉分子は右手と左手それぞれ生体内で全く異なる作用を示す。従って，不斉分子を高効率・高立体選択的に合成することは医薬品や機能材料の開発において求められる。生体高分子は片手の鏡像異性体のみを高立体選択的に与える。一方，人工的に不斉分子を高い純度で得る方法として，光学活性な触媒を用いた不斉合成法が開発された。低分子触媒に比べて，高分子触媒は基質に対して極めて大きな立体障壁として働くため，効果的な不斉認識能力を有し，高立体選択的な不斉合成を可能とする。従って，不斉高分子は高効率な次世代の触媒システムになり得る。そのため，不斉高分子の高効率・高立体選択的合成の開発は，不斉高分子触媒の実用化という観点からも急務である。そこで申請者は，高分子不斉触媒の実用化への更なる一歩として，高分子不斉触媒から，不斉増幅効果を介して更なる不斉高分子を生成する不斉テンプレート重合法の開発を目指す。特に，本研究の基盤となる含ホウ素ポリマーの合成に取り組んだ。2022年9月より，当研究室独自のハーフメタロセン型のチタン錯体を用いた精密合成法に焦点を絞ってその合成ルートを開拓した。この合成は核磁気共鳴スペクトル, ゲル浸透クロマトグラフィー測定によって確かめることができた。現在，高立体選択性を利用したらせん性の発現を検討している。得られたポリマーにモノマーユニットを導入し，さらに重合することで本研究課題のテンプレート重合できると考えている。

具有彼此镜像的对映体的分子称为不对称分子。不对称分子在体内对左右手表现出完全不同的作用。因此，在药物和功能材料的开发中需要高效、高度立体选择性地合成不对称分子。生物聚合物仅提供一种具有高立体选择性的对映体。另一方面，作为人工获得高纯度不对称分子的方法，已经开发了使用光学活性催化剂的不对称合成方法。与小分子催化剂相比，高分子催化剂对底物具有极大的空间势垒，因此具有有效的不对称识别能力，能够实现高度立体选择性的不对称合成。因此，不对称聚合物可以成为高效的下一代催化剂体系。因此，从不对称聚合物催化剂的实际应用角度来看，开发高效、高立体选择性的不对称聚合物合成是一项紧迫的任务。因此，作为聚合物不对称催化剂的实际应用的又一步，申请人正在开发一种不对称模板聚合方法，其通过不对称放大效应从聚合物不对称催化剂生成进一步的不对称聚合物。特别是，我们致力于含硼聚合物的合成，这是本研究的基础。从2022年9月开始，我们专注于利用我们实验室独特的半茂金属钛配合物的精确合成方法，并开发了一条合成路线。该合成通过核磁共振光谱和凝胶渗透色谱测量得到证实。目前，我们正在研究使用高立体选择性的螺旋性表达。我们相信，作为本研究主题的模板聚合可以通过将单体单元引入到所得聚合物中并进一步聚合来实现。

项目成果

期刊论文数量（3）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of Ethylene/Isoprene Copolymers Containing Cyclopentane/Cyclohexane Units as Unique Elastomers by Half-Titanocene Catalysts

DOI：
10.1021/acs.macromol.2c02399
发表时间：
2023-01-19
期刊：
MACROMOLECULES
影响因子：
5.5
作者：
Guo, Lijuan;Makino, Ryoji;Nomura, Kotohiro
通讯作者：
Nomura, Kotohiro

ポリフルオレンビニレンを側鎖に有する櫛型ポリマーの精密合成

侧链聚芴乙烯撑梳状聚合物的精密合成

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Lijuan Guo;Ryoji Makino;Daisuke Shimoyama;Joji Kadota;Hiroshi Hirano;Kotohiro Nomura;千野浩輝，下山大輔，野村琴広
通讯作者：
千野浩輝，下山大輔，野村琴広

ハーフチタノセン触媒を用いたシリルスチレンのシンジオ特異的重合

使用半二茂钛催化剂进行甲硅烷基苯乙烯间规聚合

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Lijuan Guo;Ryoji Makino;Daisuke Shimoyama;Joji Kadota;Hiroshi Hirano;Kotohiro Nomura;千野浩輝，下山大輔，野村琴広;Jiang Youshu，下山大輔，野村琴広
通讯作者：
Jiang Youshu，下山大輔，野村琴広